摘要:
Ar-B(OH)2 (1a: Ar = C6H4OMe-4, 1b: Ar = C6H3Me2-2,6) 与 Rh(OC6H4Me-4)(PMe3)3 (2) 在室温下以 5 ∶ 1 的摩尔比立即反应,生成 [Rh(PMe3)4]+[B5O6Ar4]- (3a: Ar = C6H4OMe-4, 3b: Ar = C6H3Me2-2,6)。1a 和 2 生成对甲酚(92%/Rh)、苯甲醚(80%/Rh)和 H2O(364%/Rh)。1a 与 2 反应 24 小时后,生成[Rh(PMe3)4]+[B5O6(OH)4] - (4) 黄色固体。这是因为曾经形成的 3a 发生了水解脱芳基反应,因为 3a 与过量的 H2O 直接反应会生成 4。2 与苯硼氧(PhBO)3 的等摩尔反应导致 4-甲基苯硼氧配位体从铑转移到硼,生成 [Rh(PMe3)4]+[B3O3Ph3(OC6H4Me-4)]-(5)。芳基硼酸 1a 和 1b 与 Rh(OC6H4Me-4)(PR3)3 (6:R = Et,8:R = Ph)和 Rh(OC6H4Me-4)(cod)(PR3)(11:R = iPr,12:R = Ph)反应生成 [Rh(PR3)4]+[B5O6Ar4]- (7a:R=Et,Ar=C6H4OMe-4,7b:R=Et,Ar=C6H3Me2-2,6,9a:R=Ph,Ar=C6H3Me2-2,6)和[Rh(cod)(PR3)(L)]+[B5O6Ar4]-(13b:R = iPr,L = 丙酮,Ar = C6H3Me2-2,6,14a:R=Ph,L=PPh3,Ar=C6H4OMe-4,14b:R=Ph,L=PPh3,Ar=C6H3Me2-2,6)。水解 14a 可以定量得到[Rh(cod)(PPh3)2]+[B5O6(OH)4]- (15)。