[4,4-dibromo-3-(4-tert-butylphenyl)buten-1-ynyl]trimethylsilane | 405064-63-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [4,4-dibromo-3-(4-tert-butylphenyl)buten-1-ynyl]trimethylsilane
• 英文别名: [4,4-Dibromo-3-(4-tert-butylphenyl)but-3-en-1-ynyl]-trimethylsilane
• CAS: 405064-63-3
• 化学式: C₁₇H₂₂Br₂Si
• 分子量: 414.255
• InChiKey: OMPVXKYWHQZMQD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  359.0±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.329±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.32
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.41
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [4,4-dibromo-3-(4-tert-butylphenyl)buten-1-ynyl]trimethylsilane 在 甲醇 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以97%的产率得到1-Tert-butyl-4-(1,1-dibromobut-1-en-3-yn-2-yl)benzene
  参考文献：
  名称：

  基于Fritsch-Buttenberg-Wiechell重排的Di-和Triynes的一锅形成和衍生化

  摘要：

  已经开发了一种发散的，一锅法合成的功能化多炔。从适当取代的二溴代烯烃前体开始，类胡萝卜素Fritsch-Buttenberg-Wiechell（FBW）重排用于生成共轭多炔骨架的乙炔锂，随后被碳基亲电试剂捕集，可在原位形成多种二炔和三炔。由FBW反应形成的乙炔锂也可以进行金属转移，以提供相应的锌，铜，锡或铂乙炔，导致对称和不对称共轭乙炔以及炔酮的发散形成。

  DOI：

  10.1021/jo701810g
• 作为产物：
  描述：

  二(三甲基甲硅烷基)乙炔 在 三氯化铝 、 三苯基膦 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 [4,4-dibromo-3-(4-tert-butylphenyl)buten-1-ynyl]trimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  Fritsch–Buttenberg–Wiechell重排的修饰：一条通往不对称丁二炔的简便途径

  摘要：

  Fritsch–Buttenberg–Wiechell重排的一种修饰已用于从1,1-二溴烯烃前体形成不对称取代的1,3-丁二炔。反应通过锂-卤素交换进行，然后芳基或炔基部分迁移以提供丁二炔骨架。由市售的芳基醛或羧酸氯化物分三步轻松形成二溴代烯烃，使该方法成为传统丁二炔合成方法的有吸引力的替代方法。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)01901-3

文献信息

• Synthesis of Unsymmetrically Substituted 1,3-Butadiynes and 1,3,5-Hexatriynes via Alkylidene Carbenoid Rearrangements
  作者：Annabelle L. K. Shi Shun、Erin T. Chernick、Sara Eisler、Rik R. Tykwinski

  DOI：10.1021/jo026481h

  日期：2003.2.1

  Unsymmetrically substituted 1,3-butadiynes and 1,3,5-hexatriynes are synthesized in four steps from commercially available aldehydes or carboxylic acids. The key step in this process involves a Fritsch-Buttenberg-Wiechell rearrangement, in which an alkylidene carbenoid intermediate subsequently rearranges to the desired polyyne. This rearrangement proceeds under mild conditions, and it is tolerant

  不对称取代的1,3-丁二炔和1,3,5-己三炔由市售的醛或羧酸分四个步骤合成。该过程中的关键步骤涉及Fritsch-Buttenberg-Wiechell重排，其中亚烷基类胡萝卜素中间体随后重排为所需的多炔。这种重排在温和的条件下进行，并且可以耐受一系列功能。通常，在程序上容易形成二溴代烯烃前体，再加上重排步骤的有效性，使得该方法成为利用钯或铜催化的传统的二炔和三炔合成方法的有吸引力的替代方法。
• Chiral Propargyl Alcohols via the Enantioselective Addition of Terminal Di- and Triynes to Aldehydes
  作者：Erin R. Graham、Rik R. Tykwinski

  DOI：10.1021/jo2008719

  日期：2011.8.19

  The enantioselective addition of di- and triynes to aldehydes is presented, including the first examples of an asymmetric triyne addition. Modification of the Carreira alkynylation protocol shows that addition of diynes and triynes to alpha-branched aldehydes can be complete in as little as 4 h, and these reactions give good yields and enantioselectivities (up to 98% ee) for di- and triynes tested (aryl, alkyl, and silyl). It is shown for two cases (20 and 24) that products of this asymmetric addition reaction can undergo further manipulation (desilylation and triazole formation) without affecting the enantiopurity.