W2(2,2'-dipyridylamido)₄ | 1200628-21-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: W2(2,2'-dipyridylamido)₄
• 英文别名: W2(dpa)₄；Dipyridin-2-ylazanide;tungsten(2+)
• CAS: 1200628-21-2
• 化学式: C₄₀H₃₂N₁₂W₂
• 分子量: 1048.47
• InChiKey: ZNMBWOMMDNGLLZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  11.25
• 重原子数：
  54
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  8.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  107
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  12

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  W2(2,2'-dipyridylamido)₄ 、 四正丁基四苯基硼酸铵 在 I₂ 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以61%的产率得到[W2(2,2'-dipyridylamine-H)4](tetraphenylborate)
  参考文献：
  名称：

  轴向保护的Mo 2和W 2四重键化合物的氧化化学

  摘要：

  报道了一种由W（CO）获得的四重键合的二钨（II，II）化合物W 2（dpa）4（1）（dpa = 2,2'- dipyridylamide）的简便，高收率的一锅合成。）6在高温下的萘。在1,2-二氯苯中进行的类似反应提供了一种作为主要产物的钨（III，III）物种，其结晶为[W 2（dpa）3 Cl 2 ] [BPh 4 ]（3）。通过用SO 2 Cl 2氧化1可以更好地制备[W 2（dpa）3 Cl 2 ] +阳离子。通过X射线晶体学和循环伏安法表征化合物1，并将其与先前报道的钼类似物Mo 2（dpa）4（2）进行比较。还分别合成了1和2的单电子氧化产物，[W 2（dpa）4 ] [BPh 4 ]（1BPh 4）和[Mo 2（dpa）4 ] [BPh 4 ]（2BPh 4）。 。晶体学确定的金属-金属距离在1BPh 4和2BPh中为2.23Å和2.14Å4分别与3.5的金属-金属键序一致。与大多数以前报道的Mo

  DOI：

  10.1021/ic901965b
• 作为产物：
  描述：

  W2O(2,2'-dipyridylamide)4(2+) 在 P(C(CH₃)3)3 作用下， 以 氘代乙腈 为溶剂， 生成 W2(2,2'-dipyridylamido)₄
  参考文献：
  名称：

  Chemically Reversible Four-Electron Oxidation and Reduction Utilizing Two Inorganic Functional Groups

  摘要：

  Four-electron oxidation of the quadruply bonded W(2)(II,II) compound W(2)(2,2'-dipyridylamide)(4), 1, results in the formation of a novel, diamagnetic ditungsten terminal oxo compound [W(2)O(2,2'-dipyridylamide)(4)](2+), 2. In contrast to the chemical inertness of mononuclear tungsten oxo species, 2 undergoes a four-electron reduction including oxygen-atom transfer in reactions with excess tritert-butylphosphine in acetonitrile to recover 1. This unusual chemically reversible multielectron reactivity is ascribed to the cooperation of W-O and W-W multiple bonding.

  DOI：

  10.1021/ja1114248

文献信息

• Oxidative Stretching of Metal–Metal Bonds to Their Limits
  作者：David W. Brogden、Yevgeniya Turov、Michael Nippe、Giovanni Li Manni、Elizabeth A. Hillard、Rodolphe Clérac、Laura Gagliardi、John F. Berry

  DOI：10.1021/ic5007204

  日期：2014.5.5

  Oxidation of quadruply bonded Cr2(dpa)4, Mo2(dpa)4, MoW(dpa)4, and W2(dpa)4 (dpa = 2,2′-dipyridylamido) with 2 equiv of silver(I) triflate or ferrocenium triflate results in the formation of the two-electron-oxidized products [Cr2(dpa)4]2+ (1), [Mo2(dpa)4]2+ (2), [MoW(dpa)4]2+ (3), and [W2(dpa)4]2+ (4). Additional two-electron oxidation and oxygen atom transfer by m-chloroperoxybenzoic acid results

  用2当量的三氟甲磺酸银（I）氧化四键结合的Cr 2（dpa）4，Mo 2（dpa）4，MoW（dpa）4和W 2（dpa）4（dpa = 2,2'-dipyridylamido）或三氟甲磺酸铈导致形成两个电子氧化产物[Cr 2（dpa）4 ] 2+（1），[Mo 2（dpa）4 ] 2+（2），[MoW（dpa）4 ] 2+（3）和[W 2（dpa）4 ] 2+（4）。通过额外的双电子氧化和氧原子转移米氯过氧酸的结果在相应的金属-氧化合物的形成[沫2 O（DPA）4 ] 2+（5），[WMoO（DPA）4 ] 2+（6）和[W 2 O（dpa）4 ] 2+（7），它们具有不寻常的线性M···M≡O结构。双电子氧化产物的晶体学研究2，3和4具有适当数目的轨道和电子以形成金属-金属三键的金属，其键距比已建立的三键键合化合物的键距长得多（> 0.5Å），但这些化合物是抗磁性的。相比之下，Cr-C
• Group 6 Complexes with Iron and Zinc Heterometals: Understanding the Structural, Spectroscopic, and Electrochemical Properties of a Complete Series of MM···M′ Compounds
  作者：Michael Nippe、Eckhard Bill、John F. Berry

  DOI：10.1021/ic2011315

  日期：2011.8.15

  Binuclear quadruply bonded complexes Cr2(dpa)4 (1, dpa = 2,2′-dipyridylamide), Mo2(dpa)4 (2), and W2(dpa)4 (3) react with anhydrous FeCl2, yielding heterometallic compounds CrCrFe(dpa)4Cl2 (4), MoMoFe(dpa)4Cl2 (5), and WWFe(dpa)4Cl2 (6). These molecules are structurally similar, having a linear MM···Fe chain that is axially capped by chloride ions and is equatorially supported by the helically twisted

  双核四重键合配合物Cr 2（dpa）4（1，dpa = 2,2'-二吡啶酰胺），Mo 2（dpa）4（2）和W 2（dpa）4（3）与无水FeCl 2反应，生成杂金属化合物CrCrFe（dpa）4 Cl 2（4），MoMoFe（dpa）4 Cl 2（5）和WWFe（dpa）4 Cl 2（6）。这些分子在结构上相似，具有线性MM···Fe链，被氯离子轴向封端，并由螺旋扭曲的dpa配体赤道支撑。结构上相关的锌类似物CrCrZn（dpa）4 Cl 2（7）可以通过用ZnCl 2金属化1来制备。该反应还持久地产生ZnCl 2与1，[Cr 2（dpa）4 ]（ZnCl 2）2（8）的2：1加合物，其与7处于平衡状态，并且两个Zn离子在外部与Cr结合2个核和轴向桥连的氯配体连接到每个Cr离子上。添加ZnCl 2至3的唯一可分离产物是1：1加合物[W 2（dpa）4 ] ZnCl 2（9）。结构上相关的
• Completing the series of Group VI heterotrimetallic M2Cr(dpa)4Cl2 (M2= Cr2, Mo2, MoW and W2) compounds and investigating their metal–metal interactions using density functional theory
  作者：David W. Brogden、Jonathan H. Christian、Naresh S. Dalal、John F. Berry

  DOI：10.1016/j.ica.2014.08.020

  日期：2015.1

  Abstract Metalation of the quadruply bonded Mo2(dpa)4 and W2(dpa)4 (dpa = 2,2′-dipyridylamido) compounds with CrCl2 results in the formation of the new heterotrimetallic complexes Mo2Cr(dpa)4Cl2 (1) and W2Cr(dpa)4Cl2 (2). X-ray crystal structures of 1 and 2 reveal short Mo2⋯Cr and W2⋯Cr distances of 2.69 and 2.65 A, respectively. Electronic absorption spectra and electrochemical data for 1 and 2 are

  摘要用CrCl2金属化四键结合的Mo2（dpa）4和W2（dpa）4（dpa = 2,2'-dipyridylamido）化合物导致形成新的杂三金属配合物Mo2Cr（dpa）4Cl2（1）和W2Cr（ dpa）4 Cl 2（2）。1和2的X射线晶体结构分别显示出短的Mo2⋯Cr和W2⋯Cr距离，分别为2.69和2.65A。给出了1和2的电子吸收光谱和电化学数据。可变温度磁化率测量建立1和2的电子自旋状态，即S =2。通过密度泛函理论（DFT）计算的分子轨道分析揭示了导致部分sigma类型的3中心/ 3电子sigma键结构。 M2四重键合单元与Cr在1和2之间的相互作用。
• Heterometallic Multiple Bonding: Delocalized Three-Center σ and π Bonding in Chains of 4d and 5d Transition Metals
  作者：David W. Brogden、John F. Berry

  DOI：10.1021/ic5024218

  日期：2014.11.3

  2′-dipyridylamide) with [Ru(CO)3Cl2]2. Crystallographic studies reveal short Mo–Ru and W–Ru distances, 2.38 Å (1) and 2.39 Å (2), suggestive of delocalized Mo–Mo–Ru and W–W–Ru bonding. In contrast to the σ bonding found in the corresponding iron compounds, density functional theory calculations reveal both a three-center/two-electron σ bond and two three-center/four-electron π bonds in the M–M–Ru compounds.

  异三金属化合物Mo 2 Ru（dpa）4 Cl 2（1）和W 2 Ru（dpa）4 Cl 2（2）通过M 2（dpa）4（M = Mo或W; dpa = 2,2 ′-二吡啶基酰胺）与[Ru（CO）3 Cl 2 ] 2。晶体学研究表明，Mo-Ru和W-Ru距离较短，分别为2.38Å（1）和2.39Å（2）），暗示了Mo-Mo-Ru和W-W-Ru键的离域。与在相应的铁化合物中发现的σ键相反，密度泛函理论计算揭示了M–M–Ru化合物中的三个中心/两个电子的σ键和两个三个中心/四个电子的π键。