4,6,16,18-tetrahydroxy-10,12,22,24-tetrakis(p-tolylsulfonyloxy)-2,8-14,20-(tetramethyl)calix<4>arene | 172508-74-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4,6,16,18-tetrahydroxy-10,12,22,24-tetrakis(p-tolylsulfonyloxy)-2,8-14,20-(tetramethyl)calix<4>arene
• 英文别名: [10,12,22,24-Tetrahydroxy-2,8,14,20-tetramethyl-6,16,18-tris-(4-methylphenyl)sulfonyloxy-4-pentacyclo[19.3.1.13,7.19,13.115,19]octacosa-1(25),3(28),4,6,9(27),10,12,15,17,19(26),21,23-dodecaenyl] 4-methylbenzenesulfonate
• CAS: 172508-74-6
• 化学式: C₆₀H₅₆O₁₆S₄
• 分子量: 1161.36
• InChiKey: SIVTVWIMIYZNLE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  13.4
• 重原子数：
  80
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  9.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  288
• 氢给体数：
  4
• 氢受体数：
  16

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,6,16,18-tetrahydroxy-10,12,22,24-tetrakis(p-tolylsulfonyloxy)-2,8-14,20-(tetramethyl)calix<4>arene 在 氢氧化钾 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 [10,12,22,24-Tetrahydroxy-2,8,14,20-tetramethyl-6,16,18-tris[(2,4,6-trimethylphenyl)sulfonyloxy]-4-pentacyclo[19.3.1.13,7.19,13.115,19]octacosa-1(25),3(28),4,6,9(27),10,12,15,17,19(26),21,23-dodecaenyl] 2,4,6-trimethylbenzenesulfonate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis, Conformation, and Binding Properties of Resorcarene Tetrasulfonates. Asymmetric Reorganization of Pendant Sulfonyl Groups via Intramolecular SO- - -H−O Hydrogen Bonds

  摘要：

  The regioselective reaction of resorcarene octaols 1 with 4 equiv of arylsulfonyl chlorides and Et3N in MeCN gives in 30-60% yield the C-2v symmetrical tetrasulfonates 3. The mild electrophilic substitution (aminomethylation, bromination) of resorcarene tetrasulfonates 3 and tetraphosphates 2 takes place only in the 2-positions of unsubstituted resorcinol rings yielding distally disubstituted resorcarenes 4. The acylation of hydroxy groups in compounds 2 and 3 gives C-2v symmetrical octaesters 5 including large resorcarene tetracrown-ethers. In the minimized boat conformation of tetrasulfonates 3 the two unsubstituted resorcinol rings are vertical and the sulfonyl fragments are arranged in a C-2 symmetrical manner via intramolecular S=O- - -H-O hydrogen bonds. This structure is proved by NMR and IR spectroscopy. In the case of tetrasulfonate 3c the two enantiomeric conformations interconvert in CDCl3 with Delta G* = 11.6 kcal/mol. This is in agreement with the Delta E* value predicted by molecular mechanics in vacuo.

  DOI：

  10.1021/jo981751a
• 作为产物：
  描述：

  Calix[4]resorcinarene 、 对甲苯磺酰氯 在 三乙胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 12.0h， 以67%的产率得到4,6,16,18-tetrahydroxy-10,12,22,24-tetrakis(p-tolylsulfonyloxy)-2,8-14,20-(tetramethyl)calix<4>arene
  参考文献：
  名称：

  l-脯氨酸和l-脯氨醇的间苯二酚四糖基硼酸衍生物的合成和结构

  摘要：

  有机硼化合物在不对称合成中起重要作用。特别是，氧氮杂硼烷作为优秀的手性催化剂非常有用，可用于前手性酮的不对称还原以及其他对映选择性反应。 1-4 在氮和硼原子之间形成强的分子内配位键为合成提供了许多可能性5-9 此外，这些化合物中的一些已被认​​为是生物活性物质。10 已经报道了合成间苯二酚手性硼衍生物的例子。11-14 在此我们描述了新手性的合成来自四糖基间苯二酚、l-脯氨酸和l-脯氨醇的间苯二酚的二硼衍生物。

  DOI：

  10.1080/00304940902955939

文献信息

• Synthesis and characterization of chiral, bridged resorcinarenes as templates for asymmetric catalysis
  作者：Gareth Arnott、Roger Hunter、Hong Su

  DOI：10.1016/j.tet.2005.10.029

  日期：2006.1

  A full study of the synthesis of chiral, bridged resorcinarenes (3a–3l, 13a, 13b) is presented using Mannich condensation of C2v-tetraprotected resorcinarenes with chiral 1,n-diamines bearing homochiral α-methylbenzyl auxiliaries at each terminal nitrogen. The study has revealed the methodology to be applicable to preparing a broad range of bridged structures with varying lengths of bridge, different

  利用C 2 v-四保护的间苯二碳烯与手性1，n的曼尼希缩合反应，全面研究了手性桥联间苯二碳烯（3a - 3l，13a，13b）。-在每个末端氮上带有高手性α-甲基苄基助剂的-二胺。研究表明，该方法学适用于制备各种桥结构，这些结构具有不同的桥长，桥中的不同功能以及上边缘上的各种保护基团。仅在侧基R基团为甲基的情况下，才能获得反应中可重现的令人满意的产率。桥联的加合物已通过一系列光谱技术进行了全面表征，而NMR已揭示出各种桥联突入空腔的方式的变化趋势。四甲磺酸酯15和四甲苯磺酸酯3g的低温NMR以及X射线结构已经揭示氢与桥中的胺氮键结合是将桥相对于碗的腔定位的重要控制元件。衍生物在碗中利用协同作用为不对称催化研究提供了手性模板。
• Synthesis of the First Chiral, Functionalised-Bridged Resorcinarenes in Asymmetric Catalysis: Evidence for Intracavity Asymmetric Catalysis
  作者：Gareth Arnott、Harry Heaney、Roger Hunter、Philip�C.�B. Page

  DOI：10.1002/ejoc.200400615

  日期：2004.12

  presented for synthesis of the first examples of chiral, bridged resorcinarenes with functionality in the bridge as possible sites for intracavity asymmetric catalysis. A preliminary study comparing unfunctionalised with functionalised lines using the enantio selective addition of diethylzinc to benzaldehyde as a probe reaction, provides compelling evidence for intracavity catalysis. ((C) Wiley-VCH

  提出了用于合成第一个手性、桥连间苯二酚的方法，在桥中具有功能性，作为腔内不对称催化的可能位点。使用二乙基锌与苯甲醛的对映选择性加成作为探针反应比较未功能化和功能化线的初步研究为腔内催化提供了令人信服的证据。((C) Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2004)。
• Selective Acylation of Calixresorcinolarene
  作者：Oleg V. Lukin、Vladimir V. Pirozhenko、Alexander N. Shivanyuk

  DOI：10.1016/0040-4039(95)01573-z

  日期：1995.10

  Selective acylation of calixresorcinalarene 1 has been performed. The reaction with mild acylating agents such as arylsulfanylchlorides leads to the tetrasubstituted compounds. Stereochemistry of the compounds obtained has been investigated in detail by means of H-1- and C-13-NMR.
• Amination of calix[4]resorcinarenes. First synthesis of calix[4]phenylenediamines
  作者：V. I. Maslennikova、A. V. Burikhina、L. K. Vasyanina、E. E. Nifant’ev

  DOI：10.1134/s1070363210030333

  日期：2010.3