1-(2,2-dimethylpropylidene)-3-oxopyrazolidin-1-ium-2-ide | 891500-18-8

• 英文名称: 1-(2,2-dimethylpropylidene)-3-oxopyrazolidin-1-ium-2-ide
• CAS: 891500-18-8
• 化学式: C₈H₁₄N₂O
• 分子量: 154.212
• InChiKey: RQYOBVQFOSOCLO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(2,2-dimethylpropylidene)-3-oxopyrazolidin-1-ium-2-ide 、 dimethyl 2,2-bis(5-phenylpenta-2,4-diyn-1-yl)malonate 以 四氢呋喃 为溶剂， 以36 %的产率得到dimethyl 6-(tert-butyl)-10-oxo-5-phenyl-4-(phenylethynyl)-3,6,9,10-tetrahydro-8H-cyclopenta(g)pyrazolo(1,2-a)indazole-2,2(1H)-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过六氢-Diels-Alder/[3 + 2]环加成获得完全取代的二氢吲唑

  摘要：

  描述了四炔和N , N'-环状酰腙之间的级联六氢-Diels-Alder (HDDA)/[3 + 2]环加成反应。该策略允许有效构建完全取代的2,3-二氢-1H-吲唑支架，该支架对粘虫三龄幼虫具有杀虫活性。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.3c01901
• 作为产物：
  描述：

  吡唑烷-3-酮 、 特戊醛 以 甲醇 为溶剂， 生成 1-(2,2-dimethylpropylidene)-3-oxopyrazolidin-1-ium-2-ide
  参考文献：
  名称：

  膦催化的偶氮甲碱亚胺环化：依赖于丙二烯的 [3 + 2]、[3 + 3]、[4 + 3] 和 [3 + 2 + 3] 通路

  摘要：

  在本文中，我们描述了膦催化的 [3 + 2]、[3 + 3]、[4 + 3] 和 [3 + 2 + 3] 偶氮甲碱亚胺和烯丙酸盐的环化。这些过程标志着偶氮甲碱亚胺首次用于亲核膦催化，产生二氮稠合的杂环，包括四氢吡唑并吡唑啉酮、-哒嗪酮、-二氮杂环酮和-重氮酮。计算 [3 + 3] 环化中的两种不同反应模式，有五种不同的反应途径 - 其选择取决于烯丙酸酯的结构和化学性质。所有反应操作简单，在温和的反应条件下顺利进行，以中等至优异的产率提供范围广泛的含 1,2-二氮杂环。由膦和两分子乙基 2 形成的两性离子中间体，3-丁二烯酸酯在偶氮甲碱亚胺的环化中充当 1,5-偶极子，导致 [3 + 2 + 3] 四氢吡唑并重氮酮产物。将两个烯丙酸分子结合到八元环产物中代表了这类多功能分子在亲核膦催化中的新应用。该协议的显着特点--可以轻松获得各种含氮杂环和偶氮甲碱亚胺底物的简单制备--表明它可能在杂环合成

  DOI：

  10.1021/ja200231v

文献信息

• Cycloadditions of Oxacyclic Allenes and a Catalytic Asymmetric Entryway to Enantioenriched Cyclic Allenes
  作者：Michael M. Yamano、Rachel R. Knapp、Aurapat Ngamnithiporn、Melissa Ramirez、Kendall N. Houk、Brian M. Stoltz、Neil K. Garg

  DOI：10.1002/anie.201900503

  日期：2019.4.16

  addition, we describe a catalytic, decarboxylative asymmetric allylic alkylation performed on an α‐silylated substrate, to ultimately permit access to an enantioenriched allene. Generation and trapping of the enantioenriched cyclic allene occurs with complete transfer of stereochemical information in a Diels–Alder cycloaddition through a point‐chirality, axial‐chirality, point‐chirality transfer process

  在过去的二十年中，应变环炔烃的化学反应已经复兴。然而，相关物种，应变环烯，尤其是杂环衍生物，直到最近才重新出现，并代表了另一类有价值的中间体。我们报告了一种温和而简便的方法，该方法可从易于获得的三氟甲硅烷基甲硅烷前体生成母体3,4-氧杂环丁烯，然后将其捕获在（4 + 2），（3 + 2）和（2 + 2）反应中提供各种环加合物。此外，我们描述了在α-甲硅烷基化底物上进行的催化，脱羧不对称烯丙基烷基化反应，最终允许获得对映体富集的烯。通过点手性在Diels-Alder环加成中完全转移立体化学信息，发生了对映体富集的环状烯的生成和捕获，
• A Mild Method for the Generation and Interception of 1,2-Cycloheptadienes with 1,3-Dipoles
  作者：Yaseen A. Almehmadi、F. G. West

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c02172

  日期：2020.8.7

  Seven-membered cyclic allenes are mostly known for their propensity to undergo rapid dimerization, and relatively little has been reported regarding their cycloaddition reactivity with 1,3-dienes or 1,3-dipoles. This work describes the trapping of 1-acetoxy-1,2-cycloheptadiene and its unsubstituted counterpart, generated via desilylative elimination, with a range of 1,3-dipolar trapping partners, affording

  1,2-环庚二烯是一种应变的，瞬态物质，已未被充分利用为合成构件。七元环状亚丙基最因其易于快速二聚而闻名，关于它们与1,3-二烯或1,3-偶极的环加成反应性的报道相对较少。这项工作描述了通过一系列的1,3-偶极捕获伙伴，通过脱甲硅基消除生成的1-乙酰氧基-1,2-环庚二烯及其未取代的对应物，从而提供了具有高区域选择性和非对映选择性的复杂多环产物。
• Formal Total Synthesis of Manzacidin C Based on Asymmetric 1,3-Dipolar Cycloaddition of Azomethine Imines
  作者：Thu Minh Thi Tong、Takahiro Soeta、Takuya Suga、Keisuke Kawamoto、Yoshihito Hayashi、Yutaka Ukaji

  DOI：10.1021/acs.joc.6b02816

  日期：2017.2.17

  An enantioselective formal total synthesis of (+)-manzacidin C is described. A key feature of the synthesis is the construction of two chiral centers via the asymmetric 1,3-dipolar cycloaddition of an azomethine imine to methallyl alcohol by the use of (S,S)-DIPT as a chiral auxiliary.

  描述了对映体形式的（+）-甘露糖苷C的正式全合成。合成的关键特征是通过使用（S，S）-DIPT作为手性助剂，通过将甲亚胺亚胺与甲烯丙醇的不对称1,3-偶极环加成反应来构建两个手性中心。
• Desymmetrization of 1,4-Pentadien-3-ol by the Asymmetric 1,3-Dipolar Cycloaddition of Azomethine Imines
  作者：Mari Yoshida、Naotaro Sassa、Tomomitsu Kato、Shuhei Fujinami、Takahiro Soeta、Katsuhiko Inomata、Yutaka Ukaji

  DOI：10.1002/chem.201302889

  日期：2014.2.10

  Desymmetrization of the divinyl carbinol 1,4‐pentadien‐3‐ol was accomplished by the asymmetric 1,3‐dipolar cycloaddition of azomethine imines based on a magnesium‐mediated, multinucleating chiral reaction system utilizing diisopropyl (R,R)‐tartrate as the chiral auxiliary. The corresponding optically active trans‐pyrazolidines, each with three contiguous stereogenic centers, were obtained with excellent

  二乙烯基甲醇1,4-戊二烯-3-醇的不对称化是通过基于镁介导的多核手性反应体系，以酒石酸二异丙酯（R，R）作为偶氮亚胺亚胺的不对称1,3-偶极环加成反应完成的。手性助剂。相应的光学活性反式吡唑烷，每个具有三个连续的立体生成中心，具有极好的区域，非对映和对映选择性，结果高达ee达99％  。已证明该反应适用于芳基和烷基取代的甲亚胺亚胺。使用催化量的二异丙基（R，R酒石酸盐在加入MgBr 2时也有效。
• Asymmetric 1,3-Dipolar Cycloaddition of Azomethine Imines to Homoallylic Alcohols
  作者：Katsuyoshi Tanaka、Tomomitsu Kato、Shuhei Fujinami、Yutaka Ukaji、Katsuhiko Inomata

  DOI：10.1246/cl.2010.1036

  日期：2010.10.5

  The asymmetric 1,3-dipolar cycloaddition of azomethine imines to homoallylic alcohols was achieved by utilizing diisopropyl (R,R)-tartrate as a chiral auxiliary to give the corresponding optically active trans-pyrazolidines with excellent regio-, diastereo-, and enantioselectivities. The catalytic use of diisopropyl (R,R)-tartrate was also effective in the presence of MgBr 2 .

  通过利用二异丙基 (R,R)-酒石酸作为手性助剂，实现了偶氮甲亚胺与高烯丙醇的不对称 1,3-偶极环加成反应，得到相应的具有优异区域选择性、非对映选择性和对映选择性的旋光反式吡唑烷。(R,R)-酒石酸二异丙酯的催化使用在MgBr 2 存在下也是有效的。