3-acetoxy-2-(benzyloxycarbonylamino)tetrahydropyran | 330457-61-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-acetoxy-2-(benzyloxycarbonylamino)tetrahydropyran
• 英文别名: [2-(Phenylmethoxycarbonylamino)oxan-3-yl] acetate
• CAS: 330457-61-9
• 化学式: C₁₅H₁₉NO₅
• 分子量: 293.32
• InChiKey: SLGCURZUMXWPHB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  73.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  三甲基氰硅烷 、 3-acetoxy-2-(benzyloxycarbonylamino)tetrahydropyran 在 三氟甲磺酸三甲基硅酯 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 1-(benzyloxycarbonylaminocyanomethyl)-4-hydroxybutyl acetate 、 1-(benzyloxycarbonylaminocyanomethyl)-4-hydroxybutyl acetate
  参考文献：
  名称：

  Lewis酸催化具有环外氮原子的半环N,O-缩醛的开环反应：机理方面及其在哌啶生物碱合成中的应用

  摘要：

  首次系统地研究了具有环外氮原子的半环 N,O-缩醛与硅基亲核试剂（甲硅烷基烯醇醚、烯酮甲硅烷基乙缩醛、烯丙基硅烷和三甲基甲硅烷基氰化物）的开环反应。发现该反应被路易斯酸、三氟甲磺酸三甲基甲硅烷基酯 (TMSOTf) 有效催化，以高产率得到 1,4- 和 1,5- 氨基醇。在 3-氧官能化半环 N,O-缩醛的反应中，获得了高 1,2-syn-非对映选择性。通过1H NMR实验，观察到O-三甲基甲硅烷基化开环产物的形成作为初始产物。此外，3-苄氧基半环N,O-缩醛的非对映异构体之间的差向异构化表明作为反应中间体的无环亚胺离子物质的瞬时形成。还发现 3-乙酰氧基和 3-苄氧基 N,O-缩醛显示出较大亲核试剂提供更高顺式选择性的趋势，而 3-叔丁基二苯基甲硅烷氧基 N,O-缩醛显示出相反的趋势。这些立体化学结果可以通过假设无环亚胺​​离子中间体的四个过渡态模型来合理化。该反应的合成效用已在哌啶生物

  DOI：

  10.1021/ja0170448
• 作为产物：
  描述：

  3-hydroxytetrahydropyran-2-yl 3-chlorobenzoate 在 4-二甲氨基吡啶 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 4 Angstroem MS 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.33h， 生成 3-acetoxy-2-(benzyloxycarbonylamino)tetrahydropyran
  参考文献：
  名称：

  Lewis酸催化具有环外氮原子的半环N,O-缩醛的开环反应：机理方面及其在哌啶生物碱合成中的应用

  摘要：

  首次系统地研究了具有环外氮原子的半环 N,O-缩醛与硅基亲核试剂（甲硅烷基烯醇醚、烯酮甲硅烷基乙缩醛、烯丙基硅烷和三甲基甲硅烷基氰化物）的开环反应。发现该反应被路易斯酸、三氟甲磺酸三甲基甲硅烷基酯 (TMSOTf) 有效催化，以高产率得到 1,4- 和 1,5- 氨基醇。在 3-氧官能化半环 N,O-缩醛的反应中，获得了高 1,2-syn-非对映选择性。通过1H NMR实验，观察到O-三甲基甲硅烷基化开环产物的形成作为初始产物。此外，3-苄氧基半环N,O-缩醛的非对映异构体之间的差向异构化表明作为反应中间体的无环亚胺离子物质的瞬时形成。还发现 3-乙酰氧基和 3-苄氧基 N,O-缩醛显示出较大亲核试剂提供更高顺式选择性的趋势，而 3-叔丁基二苯基甲硅烷氧基 N,O-缩醛显示出相反的趋势。这些立体化学结果可以通过假设无环亚胺​​离子中间体的四个过渡态模型来合理化。该反应的合成效用已在哌啶生物

  DOI：

  10.1021/ja0170448

文献信息

• Lewis Acid-Catalyzed Ring-Opening Reactions of Semicyclic <i>N</i>,<i>O</i>-Acetals
  作者：Masaharu Sugiura、Shū Kobayashi

  DOI：10.1021/ol006990a

  日期：2001.2.1

  [figure: see text] Ring-opening reactions of semicyclic N,O-acetals with various nucleophiles such as silyl enol ethers are effectively catalyzed by a Lewis acid (TMSOTf). Reactions of 3-substituted N,O-acetals showed high diastereoselectivities. Synthetic utility of this method has been demonstrated in the stereoselective synthesis of an anti-malarial agent, isofebrifugine.

  [图：见正文]半环N，O-乙缩醛与各种亲核试剂（如甲硅烷基烯醇醚）的开环反应可被路易斯酸（TMSOTf）有效地催化。3-取代的N，O-缩醛的反应显示出高的非对映选择性。该方法的合成效用已在抗疟疾药异氟苯丙胺的立体选择性合成中得到证明。