ethyl 3-(hex-1-yn-1-yl)benzoate | 252045-83-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ethyl 3-(hex-1-yn-1-yl)benzoate
• 英文别名: Ethyl 3-hex-1-ynylbenzoate
• CAS: 252045-83-3
• 化学式: C₁₅H₁₈O₂
• 分子量: 230.307
• InChiKey: WVDAKQLHNPWTEJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 3-(hex-1-yn-1-yl)benzoate 在 REL-(3R,5S)-1-[2'-[双(三环[3.3.1.13,7]DEC-1-YL)膦基-ΚP]-6-甲氧基-5'-(三氟代甲基)[1,1'-联苯]-3-YL]-3,5-二甲基哌啶]三苯基磷氯金 、 四(3,5-二(三氟甲基)苯基)硼酸钠 作用下， 反应 24.0h， 以92%的产率得到ethyl 3-((1E,3E)-hexa-1,3-dien-1-yl)benzoate
  参考文献：
  名称：

  Soft Propargylic Deprotonation: Designed Ligand Enables Au-Catalyzed Isomerization of Alkynes to 1,3-Dienes

  摘要：

  By functionalizing the privileged biphenyl-2-ylphosphine with a basic amino group at the rarely explored 3' position, the derived gold(I) complex possesses orthogonally positioned "push" and "pull" forces, which enable for the first time soft propargylic deprotonation and permit the bridging of a difference of >26 pK(a) units (in DMSO) between a propargylic hydrogen and a protonated tertiary aniline. The application of this design led to efficient isomerization of alkynes into versatile 1,3-dienes with synthetically useful scope under mild reaction conditions.

  DOI：

  10.1021/ja503909c
• 作为产物：
  描述：

  3-碘苯甲酸乙酯 、 1-己炔 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 三乙胺 作用下， 以94%的产率得到ethyl 3-(hex-1-yn-1-yl)benzoate
  参考文献：
  名称：

  通过内部乙炔的钯催化的环化反应合成异吲哚并[2,1-α]吲哚。

  摘要：

  在钯催化剂的存在下，通过衍生自邻碘苯胺的亚胺使内部炔烃环化，制备了各种各样的取代的异吲哚并[2，1-α]吲哚。这种方法为从容易获得的起始原料合成这些四环杂环化合物提供了极为有效的途径。这种有趣的环化过程的机制似乎涉及（1）将芳基碘化物氧化加成至Pd（0），（2）炔烃插入，（3）将所得乙烯基钯中间体加成至亚胺的CN双键上， （4）将所得的sigma-钯中间体亲电衍生至内部炔烃衍生的相邻芳环上，或将相邻的芳基碳氢键氧化加成，以及（5）还原四环产物和Pd（0）。

  DOI：

  10.1021/jo000997o

文献信息

• Dynamic multiligand catalysis: A polar to radical crossover strategy expands alkyne carboboration to unactivated secondary alkyl halides
  作者：Shin-Ho Kim-Lee、Pablo Mauleón、Ramón Gómez Arrayás、Juan C. Carretero

  DOI：10.1016/j.chempr.2021.06.002

  日期：2021.8

  triggers cooperative polar/radical pathways in a single catalytic cycle. This strategy has been applied to address a restricting limitation inherent to Cu-catalyzed B2pin2-carboboration of alkynes—the very low reactivity of the intermediate vinyl-Cu(I) species, which renders conventional methods ineffective with alkyl electrophiles other than simple primary halides. The crossover strategy enabled by

  我们描述了基于前所未有的动态多配体配位池的 Cu 催化的双重策略，该池在单个催化循环中触发合作的极性/自由基途径。该策略已被应用于解决 Cu 催化的 B 2 pin 2固有的限制性限制-炔烃的碳硼化——中间体乙烯基-Cu(I) 物质的反应性非常低，这使得传统方法对烷基亲电试剂无效，而不是简单的伯卤化物。通过有机金属中间体中的配体交换实现的交叉策略克服了这一反应性问题，将碳硼化的范围扩大到未活化的仲烷基卤化物，并开辟了获得立体定义的四取代乙烯基硼酸酯的新途径。该方法具有区域选择性和立体选择性，显示出优异的官能团耐受性，并允许在任一反应伙伴处掺入复杂的碳环和杂环片段。
• Synthesis of Isoindolo[2,1-<i>a</i>]indoles by the Palladium-Catalyzed Annulation of Internal Alkynes
  作者：Kevin R. Roesch、Richard C. Larock

  DOI：10.1021/ol9901873

  日期：1999.11.1

  [GRAPHICS]A wide variety of substituted isoindolo[2,1-a]indoles have been prepared in good to excellent yields by the palladium-catalyzed annulation of internal alkynes by imines derived from o-iodoanilines and benzaldehydes. The mechanism of this interesting annulation process appears to involve (1) oxidative addition of the aryl iodide to Pd(0), (2) alkyne insertion, (3) addition of the resulting vinylic palladium intermediate to the C-N double bond of the imine, (4) either electrophilic palladation of the resulting sigma-palladium intermediate onto the adjacent aromatic ring originating in the internal alkyne or oxidative addition of the neighboring aryl carbon-hydrogen bond, and (5) reductive elimination of the tetracyclic product and Pd(0).