(2R,4S)-2-[[[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl]oxy]methyl]-3,4-dihydro-4-hydroxy-6-[[(4-methoxyphenyl)methoxy]methyl]-1(2H)-pyridinecarboxylic acid phenylmethyl ester | 1190397-27-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2R,4S)-2-[[[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl]oxy]methyl]-3,4-dihydro-4-hydroxy-6-[[(4-methoxyphenyl)methoxy]methyl]-1(2H)-pyridinecarboxylic acid phenylmethyl ester
• 英文别名: benzyl (2R,4S)-2-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-4-hydroxy-6-[(4-methoxyphenyl)methoxymethyl]-3,4-dihydro-2H-pyridine-1-carboxylate
• CAS: 1190397-27-3
• 化学式: C₂₉H₄₁NO₆Si
• 分子量: 527.733
• InChiKey: ORORPAOONHBHGI-CLJLJLNGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.89
• 重原子数：
  37
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.48
• 拓扑面积：
  77.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  乙烯基正丁醚 、 (2R,4S)-2-[[[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl]oxy]methyl]-3,4-dihydro-4-hydroxy-6-[[(4-methoxyphenyl)methoxy]methyl]-1(2H)-pyridinecarboxylic acid phenylmethyl ester 在 mercury(II) diacetate 、 三乙胺 作用下， 反应 36.0h， 以79%的产率得到(2R,6S)-2-[[[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl]oxy]methyl]-3,6-dihydro-6-[[(4-methoxyphenyl)methoxy]methyl]-6-(2-oxoethyl)-1(2H)-pyridinecarboxylic acid phenylmethyl ester
  参考文献：
  名称：

  丝氨酸的2,6-二取代和2,2,6-三取代哌啶：不对称合成和进一步的阐述

  摘要：

  由丝氨酸和末端乙炔容易制得的4-羟基-3,4-二氢-2 H-吡啶-1-羧酸苄基酯在存在汞的情况下与丁基乙烯基醚一起加热时，会发生克莱森重排成哌啶衍生物。 OAC）2和Et 3 N.这条路线具有取代基α为氮旋光纯的哌啶是通用的，并且重排产物是多用途的中间体用于制备宽范围的含取代的哌啶亚基胺。

  DOI：

  10.1021/jo101010c
• 作为产物：
  描述：

  (2R)-2-[[[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl]oxy]methyl]-3,4-dihydro-6-[[(4-methoxyphenyl)methoxy]methyl]-4-oxo-1(2H)-pyridinecarboxylic acid phenylmethyl ester 在 甲醇 、 sodium tetrahydroborate 、 cerium(III) chloride heptahydrate 、 氯化铵 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 0.75h， 以86%的产率得到(2R,4S)-2-[[[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyl]oxy]methyl]-3,4-dihydro-4-hydroxy-6-[[(4-methoxyphenyl)methoxy]methyl]-1(2H)-pyridinecarboxylic acid phenylmethyl ester
  参考文献：
  名称：

  海洋生物碱盐酸盐的全合成：手性哌啶的一般路线的开发和使用。

  摘要：

  基于涉及在早期构建完全取代的不对称中心的方法，描述了海洋生物碱盐酸盐的总合成。五元环是通过5- exo - trig自由基环化和不饱和六元环形成的，该过程正式代表共轭加成和S N 2'置换的顺序组合，这是制备双环化合物的一般方法氮在环的融合位置 基于制备光学纯的哌啶的通用方法的开发，还报道了（+）-卤代氯的正式合成。该方法的关键步骤（用于制造我们的中间体之一）是4-乙烯基氧基-3,4-二氢-2的克莱森重排H-吡啶-1-羧酸苄酯。这样的O-乙烯基化合物易于从相应的醇原位产生，其本身很容易由丝氨酸和末端乙炔组装而成。

  DOI：

  10.1021/jo901481n

文献信息

• Total Synthesis of the Marine Alkaloid Halichlorine: Development and Use of a General Route to Chiral Piperidines
  作者：Dazhan Liu、Hukum P. Acharya、Maolin Yu、Jian Wang、Vince S. C. Yeh、Shunzhen Kang、Chandramouli Chiruta、Santosh M. Jachak、Derrick L. J. Clive

  DOI：10.1021/jo901481n

  日期：2009.10.2

  The total synthesis of the marine alkaloid halichlorine is described, based on an approach that involves constructing the fully substituted asymmetric center at an early stage. The five-membered ring is formed by 5-exo-trig radical cyclization and the unsaturated six-membered ring by a process that formally represents a sequential combination of conjugate addition and SN2′ displacement—a method that

  基于涉及在早期构建完全取代的不对称中心的方法，描述了海洋生物碱盐酸盐的总合成。五元环是通过5- exo - trig自由基环化和不饱和六元环形成的，该过程正式代表共轭加成和S N 2'置换的顺序组合，这是制备双环化合物的一般方法氮在环的融合位置 基于制备光学纯的哌啶的通用方法的开发，还报道了（+）-卤代氯的正式合成。该方法的关键步骤（用于制造我们的中间体之一）是4-乙烯基氧基-3,4-二氢-2的克莱森重排H-吡啶-1-羧酸苄酯。这样的O-乙烯基化合物易于从相应的醇原位产生，其本身很容易由丝氨酸和末端乙炔组装而成。
• 2,6-Disubstituted and 2,2,6-Trisubstituted Piperidines from Serine: Asymmetric Synthesis and Further Elaboration
  作者：Hukum P. Acharya、Derrick L. J. Clive

  DOI：10.1021/jo101010c

  日期：2010.8.6

  4-Hydroxy-3,4-dihydro-2H-pyridine-1-carboxylic acid benzyl esters, which are readily prepared from serine and terminal acetylenes, undergo Claisen rearrangement to piperidine derivatives when heated with butyl vinyl ether in the presence of Hg(OAc)2 and Et3N. This route to optically pure piperidines having substituents α to nitrogen is general, and the rearrangement products are versatile intermediates for making

  由丝氨酸和末端乙炔容易制得的4-羟基-3,4-二氢-2 H-吡啶-1-羧酸苄基酯在存在汞的情况下与丁基乙烯基醚一起加热时，会发生克莱森重排成哌啶衍生物。 OAC）2和Et 3 N.这条路线具有取代基α为氮旋光纯的哌啶是通用的，并且重排产物是多用途的中间体用于制备宽范围的含取代的哌啶亚基胺。