((S)-2-Methoxymethyl-pyrrolidin-1-yl)-[(R)-2-methyl-but-(E)-ylidene]-amine | 72171-05-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• 英文名称: ((S)-2-Methoxymethyl-pyrrolidin-1-yl)-[(R)-2-methyl-but-(E)-ylidene]-amine
• 英文别名: (E,2R)-N-[(2S)-2-(methoxymethyl)pyrrolidin-1-yl]-2-methylbutan-1-imine
• CAS: 72171-05-2
• 化学式: C₁₁H₂₂N₂O
• 分子量: 198.308
• InChiKey: MWFCCMZQDYEOAB-RJEBGXRKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.91
• 拓扑面积：
  24.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ((S)-2-Methoxymethyl-pyrrolidin-1-yl)-[(R)-2-methyl-but-(E)-ylidene]-amine 在 臭氧 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (R)-2-methylbutanal
  参考文献：
  名称：

  （-）-卡利他汀A和（-）-20-表卡利他汀A的不对称全合成采用化学和生物学方法。

  摘要：

  有效的细胞毒性海洋天然产物（-）-Callystatin A及其20-epi类似物的有效不对称全合成已经实现。合成途径涉及三个片段的制备，以在途径的末端彼此偶联。使用3,5-二氧代羧酸酯的生物催化对映选择性还原作为关键步骤获得了第一片段3。对于第二中间体4，利用SAMP / RAMP alkyl烷基化方法进行了O保护的4-羟基丁醛衍生物的不对称α-烷基化反应，然后在修饰条件下进行了高度Z选择性的Horner-Wadsworth-Emmons反应。为了合成聚丙烯酸酯片段5，在手性乙基酮和α-取代的手性醛之间进行了非对映选择性的顺式羟醛反应，两者均通过其相应的RAMP的不对称烷基化再次制备成对映体纯形式。最后，这三个结构单元通过烯丙基三丁基phosph的高度E-选择性Wittig反应偶联，在最终氧化/脱保护序列后得到目标化合物。

  DOI：

  10.1002/1521-3765(20020916)8:18<4272::aid-chem4272>3.0.co;2-k
• 作为产物：
  描述：

  (2S)-(-)-<(1E)-butylidenamino>-2-(methoxymethyl)pyrrolidine 、 碘甲烷 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 ((S)-2-Methoxymethyl-pyrrolidin-1-yl)-[(R)-2-methyl-but-(E)-ylidene]-amine
  参考文献：
  名称：

  （-）-卡利他汀A和（-）-20-表卡利他汀A的不对称全合成采用化学和生物学方法。

  摘要：

  有效的细胞毒性海洋天然产物（-）-Callystatin A及其20-epi类似物的有效不对称全合成已经实现。合成途径涉及三个片段的制备，以在途径的末端彼此偶联。使用3,5-二氧代羧酸酯的生物催化对映选择性还原作为关键步骤获得了第一片段3。对于第二中间体4，利用SAMP / RAMP alkyl烷基化方法进行了O保护的4-羟基丁醛衍生物的不对称α-烷基化反应，然后在修饰条件下进行了高度Z选择性的Horner-Wadsworth-Emmons反应。为了合成聚丙烯酸酯片段5，在手性乙基酮和α-取代的手性醛之间进行了非对映选择性的顺式羟醛反应，两者均通过其相应的RAMP的不对称烷基化再次制备成对映体纯形式。最后，这三个结构单元通过烯丙基三丁基phosph的高度E-选择性Wittig反应偶联，在最终氧化/脱保护序列后得到目标化合物。

  DOI：

  10.1002/1521-3765(20020916)8:18<4272::aid-chem4272>3.0.co;2-k

文献信息

• Asymmetric Synthesis of Primary Amines by Nucleophilic Addition of Alkyllithium Compounds to Aldehyde SAMP/RAMP Hydrazones
  作者：Dieter Enders、Christoph Nübling、Heinrich Schubert

  DOI：10.1002/jlac.199719970608

  日期：1997.6

  temperature. Cleavage of the NN bond of the resulting hydrazines 3 and 8 with Raney-Ni/H2, or of the N-methoxycarbonylhydrazines 9 with Li/NH3, yield the amines 4 with 61–90% ee, the amines 11 with 45–96% de and 93 99% ee. The absolute configuration of the amines 11 was established by X-ray analysis of an appropriate MTPA derivative.

  醛1或5被转换为SAMP腙2或α -烷基化的SAMP腙7和在低温下用有机锂化合物处理。所得肼的NN键的裂解3和8与阮内镍/ H 2，或的Ñ -methoxycarbonylhydrazines 9与Li / NH 3，得到胺4与61-90％ee的，胺11与45- 96％de和93 99％ee。通过对合适的MTPA衍生物进行X射线分析来确定胺11的绝对构型。