(2S,3S)-1-(tert-Butyl-diphenyl-silanyloxy)-3-((2R,3R)-5-methoxy-3-methyl-tetrahydro-furan-2-yl)-butan-2-ol | 179945-22-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (2S,3S)-1-(tert-Butyl-diphenyl-silanyloxy)-3-((2R,3R)-5-methoxy-3-methyl-tetrahydro-furan-2-yl)-butan-2-ol
• CAS: 179945-22-3
• 化学式: C₂₆H₃₈O₄Si
• 分子量: 442.671
• InChiKey: UESGOQSCBPSJEL-GFMHIVHBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.96
• 重原子数：
  31.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  47.92
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3S)-1-(tert-Butyl-diphenyl-silanyloxy)-3-((2R,3R)-5-methoxy-3-methyl-tetrahydro-furan-2-yl)-butan-2-ol 在 Rh/Al₂O₃ disodium hydrogenphosphate 、 sodium amalgam 、 正丁基锂 、 草酰氯 、 三丁基膦 、 四丁基氟化铵 、 氨 、 氢气 、 sodium hydride 、 碳酸氢钠 、 calcium 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 异丙醇 为溶剂， 生成 (2S,3R,6S,7S,8R,9S)-11-Benzenesulfonyl-2-((2R,3R)-5-methoxy-3-methyl-tetrahydro-furan-2-yl)-6,8-dimethyl-7,9-bis-triethylsilanyloxy-undecan-3-ol
  参考文献：
  名称：

  海洋来源的有效抗肿瘤物质Aplyronine A的合成研究：C21–C34段的立体合成

  摘要：

  丙烯醛A（1）的C21–C34片段2是一种有效的海洋来源抗肿瘤物质，是由酰亚胺11以25个步骤（总收率17％）对映选择性合成的。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(94)88035-2
• 作为产物：
  描述：

  (2S,3S)-3-[(2R,3R)-5-methoxy-3-methyloxolan-2-yl]-1-phenylmethoxybutan-2-ol 在 咪唑 、 氨 、 sodium 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 (2S,3S)-1-(tert-Butyl-diphenyl-silanyloxy)-3-((2R,3R)-5-methoxy-3-methyl-tetrahydro-furan-2-yl)-butan-2-ol
  参考文献：
  名称：

  海洋来源的有效抗肿瘤物质Aplyronine A的合成研究：C21–C34段的立体合成

  摘要：

  丙烯醛A（1）的C21–C34片段2是一种有效的海洋来源抗肿瘤物质，是由酰亚胺11以25个步骤（总收率17％）对映选择性合成的。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(94)88035-2

文献信息

• Aplyronine A, a Potent Antitumor Substance of Marine Origin, Aplyronines B and C, and Artificial Analogues:  Total Synthesis and Structure−Cytotoxicity Relationships
  作者：Hideo Kigoshi、Kiyotake Suenaga、Tsuyoshi Mutou、Takeshi Ishigaki、Toshiyuki Atsumi、Hiroyuki Ishiwata、Akira Sakakura、Takeshi Ogawa、Makoto Ojika、Kiyoyuki Yamada

  DOI：10.1021/jo9606113

  日期：1996.1.1

  The enantioselective total synthesis of aplyronine A (1), a potent antitumor substance of marine origin, was achieved by a convergent-approach Three segments 4, 5, and 6, corresponding to the C5-C11, C21-C27, and C28-C34 portions of aplyronine A (1), were prepared using:the Evans aldol reaction and the Sharpless epoxidation as key steps. The coupling reaction of 4 with iodide 7 followed by julia olefination with sulfone 8 gave the C5-C20 segment 9, while the julia coupling reaction between segments 5 and 6 provided the C21-C34 segment 10. Julia olefination between segments 9 and 10 and the subsequent four-carbon homologation reaction led to seco acid 83, which was converted into aplyronine A (1) by Yamaguchi lactonization followed by the introduction of two amino acids. The use of the [(3,4-dimethoxybenzyl)oxy]methyl group as a protecting group for the hydroxyl at C29 was crucial for this synthesis. The enantioselective synthesis of two natural congeners, aplyronines B (2) acid C (3), was also carried out using the intermediates for the synthesis of 1, which determined the absolute stereostructures of 2 and 3 unambiguously. To study the structure-cytotoxicity relationships of aplyronines, artificial analogues of 1 were synthesized and their cytotoxicities were evaluated: the trimethylserine moiety, two hydroxyl groups, and the side-chain portion in 1 turned out to be important in the potent cytotoxicity shown by 1. Biological studies with aplyronine A (1) showed that 1 inhibited polymerization of G-actin to F-actin and depolymerized F-actin to G-actin.