2-(2-bromo-3,4-dimethoxyphenyl)-1,3-dioxolane | 1160948-83-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(2-bromo-3,4-dimethoxyphenyl)-1,3-dioxolane
• CAS: 1160948-83-3
• 化学式: C₁₁H₁₃BrO₄
• 分子量: 289.126
• InChiKey: LGMRKTDHVVFNQH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(2-bromo-3,4-dimethoxyphenyl)-1,3-dioxolane 在 正丁基锂 、 N-碘代丁二酰亚胺 、 盐酸 、 水 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 2.33h， 以73%的产率得到2-碘-34-二甲氧基苯甲醛
  参考文献：
  名称：

  基于自由基反应或Pd（0）催化反应的异吲哚并氮杂ze庚碱生物碱的合成

  摘要：

  研究了异吲哚并苯并ze庚因生物碱的环状体系的合成方法。通过自由基或Pd（0）催化的环化反应，在短时间内即可完成伦诺沙明的合成和螯胺的正式合成，这是关键步骤。还针对两种生物碱开发了一种基于氰基自由基迁移或Pd（0）催化的羰基化的替代方法。

  DOI：

  10.1021/jo900311g
• 作为产物：
  描述：

  2-溴-3,4-二甲氧基苯甲醛 、 乙二醇 在 四丁基溴化铵 、 原甲酸三乙酯 作用下， 以84%的产率得到2-(2-bromo-3,4-dimethoxyphenyl)-1,3-dioxolane
  参考文献：
  名称：

  带有 C-N 轴向手性的阻转异构膦配体：在对映选择性 Suzuki-Miyaura 交叉偶联中用于四邻位取代联芳基组装的应用

  摘要：

  带有 C (Ar) -C (Ar)轴向手性的联芳基膦是众所周知的，并已成功应用于许多不对称催化剂中。然而，开发具有轴向手性 C (Ar)的手性配体-N 骨架由于其不受欢迎的较少限制的旋转屏障而仍然难以捉摸。事实上，克服配体开发中的这一挑战非常有吸引力，因为在手性轴上掺入 N 供体组分更有利于瞬态金属配位，因此，预计接近的底物会有更好的立体通信结果. 在此，我们提出了一种新的具有 C-N 轴向手性的手性膦的合理设计及其在对映选择性 Suzuki-Miyaura 交叉偶联中的应用，以获得高位阻四邻-取代的联芳基（26 个实例，最高 98:2 er）。值得注意的是，通过短暂的 Pd-N 跃迁到 Pd-π 方式，大量的底物配位和金属转移有效地释放空间位阻，体现的咔唑基框架对于​​反应的成功至关重要。DFT 计算揭示了一个有趣的 Pd-芳烃在咔唑平面上的行走特性，用于在催化循环中获得较低能量的首选路

  DOI：

  10.1021/jacs.2c06240

文献信息

• Palladium-catalyzed enolate arylation as a key C–C bond-forming reaction for the synthesis of isoquinolines
  作者：Ben S. Pilgrim、Alice E. Gatland、Carlos H. A. Esteves、Charlie T. McTernan、Geraint R. Jones、Matthew R. Tatton、Panayiotis A. Procopiou、Timothy J. Donohoe

  DOI：10.1039/c5ob02320c

  日期：——

  those that give rise to the traditionally difficult to access electron-deficient isoquinoline skeletons. These two synthetic operations can be combined to give a three-component, one-pot isoquinoline synthesis. Alternatively, cyclization of the intermediates with hydroxylamine hydrochloride engenders direct access to isoquinoline N-oxides; and cyclization with methylamine, gives isoquinolinium salts. Significant

  烯醇化物与邻官能化的芳基卤化物的钯催化的偶联（α-芳基化）提供了受保护的1，5-二羰基部分，其可以通过氨源环化成异喹啉。这种完全区域选择性的合成途径可耐受各种取代基，包括那些引起传统上难以接近的缺电子异喹啉骨架的取代基。可以将这两种合成操作结合起来，得到三组分一锅异喹啉合成方法。或者，用盐酸羟胺将中间体环化，可直接获得异喹啉N-氧化物 然后用甲胺环化，得到异喹啉鎓盐。通过用碳或杂原子基亲电试剂在α-芳基化后捕获原位中间体，或通过对α-α杂芳基化进行α，α-异二芳基化，可以在四组分一锅偶联的C4位上的取代基中获得显着的多样性在此位置安装芳基。腈和酯烯酸酯的α-芳基化作用可制得3-氨基和3-羟基异喹啉和叔酸的α-芳基化作用氰基乙酸丁酯，然后进行亲电捕获，脱羧和环化，C4官能化的3-氨基异喹啉。肟导向基团可用于指导CH的功能化/溴化反应，从而使单官能化而不是双官能化的芳基前体通过该合成途径引入。
• Synthesis of substituted isoquinolines utilizing palladium-catalyzed α-arylation of ketones
  作者：Timothy J. Donohoe、Ben S. Pilgrim、Geraint R. Jones、José A. Bassuto

  DOI：10.1073/pnas.1206532109

  日期：2012.7.17

  The utilization of sequential palladium-catalyzed α-arylation and cyclization reactions provides a general approach to an array of isoquinolines and their corresponding N -oxides. This methodology allows the convergent combination of readily available precursors in a regioselective manner and in excellent overall yields. This powerful route to polysubstituted isoquinolines, which is not limited to electron rich moieties, also allows rapid access to analogues of biologically active compounds.

  使用顺序钯催化的α芳基化和环化反应，提供了一种通用方法来合成一系列异喹啉及其相应的N-氧化物。这种方法允许以区域选择性的方式将易得的前体物质进行汇聚组合，并且产率非常高。这种强大的多取代异喹啉合成途径不仅限于富电子的基团，还可以快速获得生物活性化合物的类似物。
• Synthesis of Isoindolobenzazepine Alkaloids Based on Radical Reactions or Pd(0)-Catalyzed Reactions
  作者：Yu Onozaki、Nobuhito Kurono、Hisanori Senboku、Masao Tokuda、Kazuhiko Orito

  DOI：10.1021/jo900311g

  日期：2009.8.7

  Methods for synthesis of a ring system characteristic of isoindolobenzazepine alkaloids were studied. Synthesis of lennoxamine and a formal synthesis of chelenine were accomplished in a short route via radical or Pd(0)-catalyzed cyclization as the key step. An altenative approach based on a radical migration of a cyano group or Pd(0)-catalyzed carbonylation was also developed for both alkaloids.

  研究了异吲哚并苯并ze庚因生物碱的环状体系的合成方法。通过自由基或Pd（0）催化的环化反应，在短时间内即可完成伦诺沙明的合成和螯胺的正式合成，这是关键步骤。还针对两种生物碱开发了一种基于氰基自由基迁移或Pd（0）催化的羰基化的替代方法。
• Atropisomeric Phosphine Ligands Bearing C–N Axial Chirality: Applications in Enantioselective Suzuki–Miyaura Cross-Coupling Towards the Assembly of Tetra-<i>ortho</i>-Substituted Biaryls
  作者：Kin Boon Gan、Rong-Lin Zhong、Zhen-Wei Zhang、Fuk Yee Kwong

  DOI：10.1021/jacs.2c06240

  日期：2022.8.17

  of chiral phosphines featuring a C–N axial chirality and their applications in enantioselective Suzuki–Miyaura cross-coupling for accessing highly steric hindered tetra-ortho-substituted biaryls (26 examples up to 98:2 er). It is worth noting that the embodied carbazolyl framework is crucial to succeed the reaction, by the fruitful steric relief of bulky substrate coordination and transmetalation via

  带有 C (Ar) -C (Ar)轴向手性的联芳基膦是众所周知的，并已成功应用于许多不对称催化剂中。然而，开发具有轴向手性 C (Ar)的手性配体-N 骨架由于其不受欢迎的较少限制的旋转屏障而仍然难以捉摸。事实上，克服配体开发中的这一挑战非常有吸引力，因为在手性轴上掺入 N 供体组分更有利于瞬态金属配位，因此，预计接近的底物会有更好的立体通信结果. 在此，我们提出了一种新的具有 C-N 轴向手性的手性膦的合理设计及其在对映选择性 Suzuki-Miyaura 交叉偶联中的应用，以获得高位阻四邻-取代的联芳基（26 个实例，最高 98:2 er）。值得注意的是，通过短暂的 Pd-N 跃迁到 Pd-π 方式，大量的底物配位和金属转移有效地释放空间位阻，体现的咔唑基框架对于​​反应的成功至关重要。DFT 计算揭示了一个有趣的 Pd-芳烃在咔唑平面上的行走特性，用于在催化循环中获得较低能量的首选路