1-nitro-4-((trifluoromethoxy)methyl)benzene | 1174287-17-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-nitro-4-((trifluoromethoxy)methyl)benzene
• 英文别名: 1-Nitro-4-(trifluoromethoxymethyl)benzene
• CAS: 1174287-17-2
• 化学式: C₈H₆F₃NO₃
• 分子量: 221.136
• InChiKey: CQQFUHXSQINWJB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  224.5±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.409±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  55
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-nitro-4-((trifluoromethoxy)methyl)benzene 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 反应 8.0h， 以2.1 g的产率得到α-bromo-4-nitrobenzyl trifluoromethyl ether
  参考文献：
  名称：

  镍催化的次苄基溴化物的不对称Suzuki-Miyaura镍偶联对三氟甲氧基化立体中心的对映选择性构建

  摘要：

  三氟甲氧基取代的立体异构中心可以通过容易催化的α-溴苄基三氟甲基醚与各种芳基频哪醇硼酸酯的镍催化的Suzuki-Miyaura偶联反应以高对映选择性构建。偶联在温和的反应条件下进行，并且对各种常见的官能团（例如氟化物，氯化物，溴化物，酯，可烯化的酮，硝基，氰基，氨基和乙烯基部分）具有良好的耐受性。此外，该反应可以容易地按比例放大至克量，而不会降低对映选择性。

  DOI：

  10.1002/anie.201706868
• 作为产物：
  描述：

  1-(氯甲基)-4-硝基苯 、 [(PPh^tBu₂)Ag(μ-OCF₃)]₂ 在 四丁基氯化铵 、 potassium iodide 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以20%的产率得到1-nitro-4-((trifluoromethoxy)methyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  [(tBu2PhP)Ag(μ-OCF3)]2：一种热稳定、光不敏感的三氟甲氧基化亲核试剂

  摘要：

  许多三氟甲氧基化方法经常提出亲核 AgOCF 3作为关键中间体。然而，这种中间体的结构仍然难以捉摸。在此，制备了热稳定、光不敏感的亲核三氟甲氧基化试剂[Ag(PPh t Bu 2 )(OCF 3 )] ( 1 )并进行了充分表征。试剂1与多种烷基亲电子试剂反应，包括苄基溴/氯化物、伯烷基溴/碘化物/三氟甲磺酸酯/对硝基苯磺酸酯和仲烷基溴化物/三氟甲磺酸酯/对硝基苯磺酸酯，产率良好至优异。通过与三种对映体富集的二级烷基亲电子试剂反应进行的机理研究表明，这些反应通过 S N 2 途径进行，这与我们最初的机理假设一致。

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.4c00073

文献信息

• Direct Dehydroxytrifluoromethoxylation of Alcohols
  作者：Xiaohuan Jiang、Zhijie Deng、Pingping Tang

  DOI：10.1002/anie.201711050

  日期：2018.1.2

  developed. This method generated an alkyl fluoroformate in situ from alcohols, followed by nucleophilic trifluoromethoxylation with trifluoromethyl arylsulfonate (TFMS) as the trifluoromethoxylation reagent. The reaction is operationally simple and scalable, and it proceeds under mild reaction conditions to provide access to a wide range of trifluoromethyl ethers from alcohols. In addition, this method

  已经开发出醇直接脱羟基三氟甲氧基化的第一个例子。该方法由醇原位生成氟代甲酸烷基酯，然后用三氟甲基芳基磺酸酯（TFMS）作为三氟甲氧基化试剂进行亲核性三氟甲氧基化。该反应操作简单且可扩展，并且在温和的反应条件下进行以提供从醇类中获得各种三氟甲基醚的途径。此外，该方法适用于复杂小分子的后期三氟甲氧基化。
• Zinc-Mediated Formation of Trifluoromethyl Ethers from Alcohols and Hypervalent Iodine Trifluoromethylation Reagents
  作者：Raffael Koller、Kyrill Stanek、Daniel Stolz、Raphael Aardoom、Katrin Niedermann、Antonio Togni

  DOI：10.1002/anie.200900974

  日期：2009.6.2

  A (fluor)ry of activity: The transfer of an intact trifluoromethyl group from a hypervalent iodine reagent to an aliphatic alcohol occurs smoothly upon activation by zinc bis(triflimide). This constitutes a straightforward method for the preparation of trifluoromethoxy alkyl derivatives, compounds otherwise difficult to access.

  活性（氟）：通过双（三氟甲酰亚胺）锌活化后，完整的三氟甲基从高价碘试剂向脂肪醇的转移会顺利进行。这构成了制备三氟甲氧基烷基衍生物的直接方法，否则该化合物难以获得。
• Direct Trifluoromethylation of Alcohols Using a Hypervalent Iodosulfoximine Reagent
  作者：Jorna Kalim、Thibaut Duhail、Ewa Pietrasiak、Elsa Anselmi、Emmanuel Magnier、Antonio Togni

  DOI：10.1002/chem.202005104

  日期：2021.2.5

  direct trifluoromethylation of a variety of aliphatic alcohols using a hypervalent iodosulfoximine reagent afforded the corresponding ethers in moderate to good yields (14–72 %). Primary, secondary, and even tertiary alcohols, including examples derived from natural products, underwent this transformation in the presence of catalytic amounts of zinc bis(triflimide). Typical reaction conditions involved

  使用高价碘亚磺酰亚胺试剂对各种脂肪醇进行直接三氟甲基化，可以以中等至良好的收率（14-72％）提供相应的醚。伯，仲，甚至叔醇，包括衍生自天然产物的实例，在催化量的双（三氟酰亚胺）锌存在下进行了这种转化。典型的反应条件包括6.0当量的醇与1.0当量的试剂的纯净混合物，大多数反应在2小时内用2.5 mol％的路易斯酸催化剂完成。此外，提供了实验证据表明，通过醇与碘原子的配位以及随后的还原消除，可以形成C-O键。
• Aryl-BIAN-ligated silver(<scp>i</scp>) trifluoromethoxide complex
  作者：Shouxiong Chen、Yangjie Huang、Xin Fang、Haohong Li、Zhongxing Zhang、T. S. Andy Hor、Zhiqiang Weng

  DOI：10.1039/c5dt02078f

  日期：——

  The complex (Aryl-BIAN)AgOCF₃ has been synthesised and structurally characterised. The reactivity towards trifluoromethoxylation of benzyl bromides has also been examined.

  复合物（Aryl-BIAN）AgOCF3已被合成并进行了结构表征。对苄溴化物的三氟甲氧基化反应性也进行了研究。
• Comprehensive Study and Development of a Metal‐Free and Mild Nucleophilic Trifluoromethoxylation
  作者：Clémence Bonnefoy、Armen Panossian、Gilles Hanquet、Frédéric R. Leroux、Fabien Toulgoat、Thierry Billard

  DOI：10.1002/chem.202301513

  日期：2023.8.15

  Among the general interest in fluorinated compounds, trifluoromethoxylated molecules play a specific role. However, despite this interest, the development of efficient reagents to perform trifluoromethoxylation reactions remains a challenge. Here, 2,4‐dinitro‐trifluoromethoxybenzene (DNTFB) is used as a trifluoromethoxylating reagent to perform nucleophilic substitution under mild metal‐free conditions with different leaving groups, including direct dehydroxytrifluoromethoxylation. A mechanistic study rationalized the reaction and subsequently proposed only three reaction conditions, depending on the reactivity of the starting substrates.

  摘要 在人们对含氟化合物的普遍兴趣中，三氟甲氧基化分子扮演着特殊的角色。然而，尽管人们对三氟甲氧基化反应很感兴趣，但开发高效的试剂仍是一项挑战。本文以 2,4-二硝基三氟甲氧基苯（DNTFB）为三氟甲氧基化试剂，在温和的无金属条件下与不同的离去基团进行亲核取代反应，包括直接脱羟基三氟甲氧基化反应。一项机理研究对该反应进行了合理化，随后根据起始底物的反应活性提出了三种反应条件。