2-(cyclohex-2-enyl)malononitrile | 6904-13-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 2-(cyclohex-2-enyl)malononitrile
• 英文别名: 3-(dicyanomethyl)cyclohexene；2-Cyclohex-2-en-1-ylpropanedinitrile
• CAS: 6904-13-8；150921-95-2；150921-96-3
• 化学式: C₉H₁₀N₂
• 分子量: 146.192
• InChiKey: RRIAUCIKZRUQOV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  295.1±13.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.054±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  47.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(cyclohex-2-enyl)malononitrile 在 偶氮二异丁腈 三正丁基氢锡 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 苯 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 1H-Indene-1,1-dicarbonitrile, octahydro-3-methylene-, cis-
  参考文献：
  名称：

  烯丙基碘化腈的自由基环化反应

  摘要：

  烯丙基碘烯腈与烯烃一起加热，然后氢化锡还原，通过一系列原子转移加成，然后腈转移环化，形成具有多达5个新立体中心的1-（氰基烷基）-4-氰基环戊烷环。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)88882-7
• 作为产物：
  描述：

  bicyclo<4.1.0>heptane-7,7-dicarbonitrile 在 hydroxocobalamin hydrochloride 、 lithium perchlorate 、 氯化铵 、 锌 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 48.0h， 以6.3%的产率得到2-(cyclohex-2-enyl)malononitrile
  参考文献：
  名称：

  维生素B 12的不对称催化：非手性环丙烷异构化为旋光烯烃

  摘要：

  非手性螺环活化的环丙烷被异构化为旋光性（R）-（环烷-2-烯基）-Meldrum酸（=（R）-5-（环烷-2-烯基）-2,2-二甲基-1,3-二恶烷-4,6-二酮），在极性质子溶剂中催化量的Cob（I）alamin的ee高达86％。

  DOI：

  10.1002/hlca.19940770502

文献信息

• Preparation of polycyclic compounds by intramolecular photospirocyclization and photocycloaddition reactions of 4-alkenyl-1-cyanonaphthalene derivatives
  作者：Hajime Maeda、Hidenori Wada、Hirofumi Mukae、Kazuhiko Mizuno

  DOI：10.1016/j.jphotochem.2016.01.005

  日期：2016.12

  Photoreactions of 5-phenyl derivatives produce a product having tricyclo[6.3.0.01,4]undecadiene skeleton. Formation of angular triquinanes takes place in photoreactions of cycloalkene-linked cyanonaphthalenes. The observation demonstrates that π–π arene ring interactions, steric hindrance, and suitable locations of reaction sites in syn and anti singlet exciplexes govern the modes followed in intramolecular photoreactions

  4-戊烯基-1-氰基萘的光反应产生螺环产物以及[4 + 2]环加合物。5-苯基衍生物的光反应产生具有三环[6.3.0.0 1,4 ]十一碳二烯骨架的产物。角三喹烷的形成发生在环烯烃连接的氰基萘的光反应中。观察表明，π-π芳烃环相互作用，空间位阻以及顺式和反单线态激基复合物中反应位点的适当位置控制着4-烯基-1-氰基萘分子内光反应中遵循的模式。
• Synthesis of pentacyclic compounds via intramolecular [3 + 2] photocycloaddition of cycloalkene linked naphthalenes
  作者：Hajime Maeda、Tomoya Uesugi、Yasufumi Fujimoto、Hirofumi Mukae、Kazuhiko Mizuno

  DOI：10.1016/j.jphotochem.2017.01.008

  日期：2017.3

  Intramolecular photocycloaddition reactions of cycloalkene linked naphthalenes lead to formation of pentacyclic compounds in a high yielding and stereoselective manner. Intramolecular [2 + 2] cycloadducts are formed initially in photoreactions of cycloalkene linked 1-cyanonaphthalenes. The initially formed intramolecular [2 + 2] cycloadducts absorb light at wavelengths used to promote the photochemical

  环烯连接的萘的分子内光环加成反应以高产率和立体选择性的方式导致形成五环化合物。分子内[2 + 2]环加合物最初是在环烯烃连接的1-氰基萘的光反应中形成的。最初形成的分子内[2 + 2]环加合物吸收用于促进光化学反应的波长的光，结果，它们进行有效的光环还原以再生起始底物。在效率较低的竞争过程中，环烯键合的1-氰基萘发生反应形成[3 + 2]分子内光加合物，在所用条件下其不吸收入射光。因此，这些光加合物成为这些过程中的主要产品。顺式-顺式）与由环辛烯连接的底物产生的顺式-反式不同。理论计算结果表明，空间因素决定着分子内添加的优选面部模式，与这些光反应的立体化学过程非常吻合。
• Palladium-Catalyzed Addition of Mono- and Dicarbonyl Compounds to Conjugated Dienes
  作者：Andreas Leitner、Jens Larsen、Christian Steffens、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/jo0490999

  日期：2004.10.1

  cyanoesters, malononitrile, and α-sulfonyl esters. Reactions of these substrates with both cyclic and acyclic dienes are reported. Reactions catalyzed by complexes of nonracemic chiral ligands were also conducted, and the first enantioselective version of this reaction was achieved with a Josiphos ligand with enantioselectivities up to 81%.

  已经开发了分子间，钯催化的二羰基单羰基和1,3-二羰基化合物的α-CH键加成反应，并探索了与多种羰基化合物和腈反应的范围。CpPd（烯丙基）和可商购的1,3-双（二环己基膦基）丙烷（DCyPP）的组合以高收率催化了这些底物的CH键的1：1加成成二烯。这些反应包括不寻常地将酮，内酯，酯和腈的CH键加成至二烯，以及更常见的氰基酯，丙二腈和α-磺酰基酯的加成。报道了这些底物与环状和非环状二烯的反应。还进行了由非外消旋手性配体的配合物催化的反应，
• Palladium-catalyzed allylic alkylation of carbonucleophiles witl allylic borates or allylic alcohols and boron oxide under neutral conditions
  作者：Xiyan Lu、Xiaohui Jiang、Xiaochun Tao

  DOI：10.1016/0022-328x(88)80217-1

  日期：1988.4

  Under neutral conditions, Pd(PPh3)4 catalyzes the allylic alkylation of carbonucleophiles with allylic borates in high yields. Moreover, allylic borates are formed in situ from allylic alcohols with boron oxide, and the Pd-cata;yzed allylic alkylation was achieved simply by the reaction of allylic alcohols with a nucleophile in the presence of boron oxide by one-pot procedure. The mechanisms of these

  在中性条件下，Pd（PPh 3）4以高收率催化碳烯亲和物与烯丙基硼酸酯的烯丙基烷基化。而且，烯丙基硼酸酯是由烯丙基醇与氧化硼原位形成的，Pd催化的烯丙基烷基化反应是通过一锅法简单地使烯丙基醇与亲核试剂在氧化硼存在下反应而实现的。讨论了这些反应的机理。
• Malononitrile as Acylanion Equivalent
  作者：Günter Helmchen、Sebastian Förster、Olena Tverskoy

  DOI：10.1055/s-0028-1083540

  日期：——

  The oxidation of derivatives of malononitrile with peracid in methanol proceeds with loss of the cyano groups to yield methyl esters in high yield. The method was applied to a variety of malononitrile derivatives, some of which were prepared by Pd- or Ir-catalyzed asymmetric allylic substitution.

  在甲醇中用过酸对丙二腈衍生物进行氧化，同时失去氰基，以高产率得到甲酯。该方法应用于多种丙二腈衍生物，其中一些是通过 Pd 或 Ir 催化的不对称烯丙基取代制备的。