(S)-methyl 2-(2,3-dihydrobenzofuran-2-yl)acetate | 1427349-35-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 香豆素
• 英文名称: (S)-methyl 2-(2,3-dihydrobenzofuran-2-yl)acetate
• 英文别名: methyl 2,3-dihydrobenzofuran-2-yl-acetate；methyl 2-[(2S)-2,3-dihydro-1-benzofuran-2-yl]acetate
• CAS: 1427349-35-6
• 化学式: C₁₁H₁₂O₃
• 分子量: 192.214
• InChiKey: YNIGPUJYUCFJOX-VIFPVBQESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-烯丙基酚 在 盐酸 、 辛可尼丁 、 臭氧 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 甲基叔丁基醚 、 氯仿 、 水 为溶剂， 反应 103.08h， 生成 (S)-methyl 2-(2,3-dihydrobenzofuran-2-yl)acetate
  参考文献：
  名称：

  金鸡纳生物碱催化的Oxa-Michael环化的内部工作：协同氢键网络机制的证据。

  摘要：

  金鸡纳生物碱催化的4-（2-羟基苯基）-2- butenoates的氧杂迈克尔环化苯并-2,3-二氢呋喃-2-基乙酸酯和在高达99％的收率和91％的相关底物 EE（EE =对映异构体过量的）。催化剂和底物变异研究揭示了生物碱羟基在反应机理中的重要作用，但在双功能催化的Hiemstra-Wynberg机理假设的底物羰基的氢键活化意义上却没有。在C-2的基板节目氘标记，添加RO的 H至所述链烯酸酯与发生顺非对映选择性≥99：1，表明基于机制的特异性。提出了协同的氢键网络机制，其中生物碱羟基在产物烯醇化物的α-碳负离子中心的质子化中充当一般酸。讨论了协同氢键网络机制在有机催化反应中的重要性。质子化的相对立体化学被认为是检测一致的加成机理的分析工具，与离子的1,4-加成相反。

  DOI：

  10.1002/chem.201203505

文献信息

• A Dual Arylboronic Acid–Aminothiourea Catalytic System for the Asymmetric Intramolecular Hetero-Michael Reaction of α,β-Unsaturated Carboxylic Acids
  作者：Takumi Azuma、Akihiro Murata、Yusuke Kobayashi、Tsubasa Inokuma、Yoshiji Takemoto

  DOI：10.1021/ol501954r

  日期：2014.8.15

  facilitate for the first time the intramolecular aza- and oxa-Michael reactions of α,β-unsaturated carboxylic acids. The combination of an arylboronic acid with a chiral aminothiourea allowed for these reactions to proceed successfully in an enantioselective manner to afford the desired heterocycles in high yields and ee’s (up to 96% ee). The overall utility of this dual catalytic system was demonstrated by

  双官能氨基硼酸已被首次用于促进α，β-不饱和羧酸的分子内氮杂和氧杂-迈克尔反应。芳基硼酸与手性氨基硫脲的结合使这些反应以对映选择性的方式成功进行，从而以高收率和ee（高达96％ee）提供所需的杂环。该双催化体系的整体效用通过（+）-赤藓糖酰胺B的一锅对映选择性合成得到证明，该合成通过顺序的迈克尔和酰胺化反应进行。
• A Powerful Hydrogen-Bond-Donating Organocatalyst for the Enantioselective Intramolecular Oxa-Michael Reaction of α,β-Unsaturated Amides and Esters
  作者：Yusuke Kobayashi、Yamato Taniguchi、Noboru Hayama、Tsubasa Inokuma、Yoshiji Takemoto

  DOI：10.1002/anie.201305492

  日期：2013.10.11

  Tuning the organocatalyst: An unprecedented enantioselective intramolecular oxa‐Michael reaction of unactivated α,β‐unsaturated amides and esters catalyzed by a powerful hydrogen‐bond‐donating organocatalyst has been developed. Furthermore, the products obtained from this reaction have been used for the straightforward asymmetric synthesis of several natural products and biologically important compounds

  调节有机催化剂：已开发出前所未有的对映体选择性分子内氧杂-Michael反应，该反应由强大的给氢键有机催化剂催化，未活化的α，β-不饱和酰胺和酯。此外，从该反应获得的产物已经用于几种天然产物和生物学上重要的化合物的直接不对称合成。