5,10,15,20-tetrapropylporphyrinatoiron(III) chloride | 52155-51-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 5,10,15,20-tetrapropylporphyrinatoiron(III) chloride
• 英文别名: (meso-tetra-n-propylporphyrinato)iron(III) chloride；(meso-tetrapropylporphyrinato)iron(III) chloride；chloro(meso-tetrapropylporphyrinato)iron(III)；Fe(meso-tetrapropylporphyrin) chloride；Fe(TPrP)(Cl)；chloro(meso-tetra(n-propyl)porphyrinato)iron(III)
• CAS: 52155-51-8
• 化学式: C₃₂H₃₆ClFeN₄
• 分子量: 567.965
• InChiKey: ADGNYZAHKGDEBR-YTDZPEDNSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,10,15,20-tetrapropylporphyrinatoiron(III) chloride 在 sodium 作用下， 以 氘代四氢呋喃 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  还原铁卟啉的 1H NMR 光谱和电子结构：Fe(II)、Fe(I) 和 Fe(0) 卟啉

  摘要：

  摘要 Fe(II)、Fe(I) 和 Fe(0) 卟啉在真空中用钠镜逐步还原生成，并记录和分析了它们的 1 H NMR 谱。Fe(II) 卟啉 (Fe(II)P) 在三种自旋状态下进行了检查，吡啶-d 8 中的 S = 0 状态，苯中的 S = 1 状态-d 6 和四氢呋喃中的 S = 2 状态- d 8 (THF-d 8 )。对低自旋 Fe(II)P (S = 0) 的各向同性位移的分析表明，没有观察到电荷转移。基态配置是 (d xy ) 2 (d xz ,d yx ) 4 。中间自旋 Fe(II)P ( S = 1) 的接触位移反映了 P → Fe π 电荷转移。建议的电子配置是 (d xy ) 2 (d z2 ) 2 (d xz , d yz ) 2 ，这与 Mossbauer 数据一致。高自旋 Fe(II)P ( S = 2) 的接触位移模式与 σ 自旋转移一致，这表明 d x2-y2

  DOI：

  10.1016/0022-2860(93)85001-b
• 作为产物：
  描述：

  iron(II) chloride tetrahydrate 、 meso-tetra(n-propyl)porphyrin 以 甲醇 、 氯仿 为溶剂， 生成 5,10,15,20-tetrapropylporphyrinatoiron(III) chloride
  参考文献：
  名称：

  具有 (dxz,dyz)4(dxy)1 构型的低自旋（内消旋四烷基卟啉）铁（III）配合物中的自旋分布。1H NMR、13C NMR和EPR光谱研究

  摘要：

  一系列低自旋（内消旋四烷基卟啉）铁 (III) 配合物 [Fe(TRP)(L)2]X 的 1H NMR、13C NMR 和 EPR 研究，其中 R = nPr、cPr 和 iPr，L 代表轴向配体，如咪唑、吡啶和氰化物，揭示了 [Fe(TnPrP)(L)2]X 和 [Fe(TcPrP)(L)2]X 的基态电子构型要么作为常见的(dxy)2(dxz,dyz)3 或作为不太常见的 (dxz,dyz)4(dxy)1 取决于轴向配体。然而，无论轴向配体的种类如何，异丙基配合物 [Fe(TiPrP)(L) 2] X 的基态电子构型均表示为 (dxz,dyz)4(dxy)1。在每种情况下，(dxz,dyz)4(dxy)1 状态对电子基态的贡献按以下顺序增加：HIm < 4-Me2NPy < 2-MeIm < CN- < 3-MePy < Py < 4 -CNPy。13C 和 1H NMR 各向同性位移以及

  DOI：

  10.1021/ja992219n

文献信息

• Structural and Magnetic Effects of <i>meso</i>-Substitution in Alkyl-Substituted Metalloporphyrinate π-Cation Radicals: Characterization of [Fe(TalkylP^•)(Cl)]SbCl₆ (alkyl = ethyl and <i>n</i>-propyl)
  作者：Ming Li、Teresa J. Neal、Graeme R. A. Wyllie、Charles E. Schulz、W. Robert Scheidt

  DOI：10.1021/ic101099z

  日期：2010.9.6

  formulation of the complexes as ring-oxidized iron(III) porphyrin species. The molecular structures of the two five-coordinate species have the typical square-pyramidal coordination group of high-spin iron(III) derivatives. The crystal structures also reveal that the species form cofacial π−π dimers with lateral shifts of 1.44 Å and 3.22 Å, respectively, for the propyl and ethyl radical derivatives. Both radicals

  我们报告了两种内消旋烷基取代的卟啉 π 阳离子自由基衍生物 [Fe(TalkylP • )(Cl)]SbCl 6的制备和表征（烷基 = 乙基或丙基）。这两种配合物都通过紫外/可见光/近红外、红外和穆斯堡尔光谱、温度相关固态磁化率测量和 X 射线结构测定进行了表征。两种氧化物质的所有数据都与复合物作为环氧化铁 (III) 卟啉物质的配方一致。两种五配位物质的分子结构具有典型的高自旋铁（III）衍生物的方形锥体配位基团。晶体结构还表明，对于丙基和乙基自由基衍生物，该物种形成共面 π−π 二聚体，横向位移分别为 1.44 Å 和 3.22 Å。两个自由基在内部 16 元环中都表现出具有交替键距模式的卟啉核。此外，[Fe(TEtP •)(Cl)]SbCl 6和 [Fe(TPrP • )(Cl)]SbCl 6已通过温度相关 (6−300 K) 磁化率研究表征，温度相关矩的最佳拟合揭示了两者之间的强耦
• Effect of the ruffled porphyrin ring on electronic structures: structure and characterization of <font>[Fe(TalkylP)(OClO₃)]</font> and <font>[Fe(TPrP)(THF)₂]ClO₄</font> (alkyl = Ethyl, <font>Et</font> and n-Propyl, <font>Pr</font>)
  作者：Ming Li、Allen G. Oliver、Teresa J. Neal、Charles E. Schulz、W. Robert Scheidt

  DOI：10.1142/s1088424612501362

  日期：2013.1

  We report the synthesis of Fe(TalkylP)(OClO₃)] (alkyl = ethyl and propyl) and [Fe(TPrP)(THF)₂]ClO₄ , which are characterized by UV-vis, EPR, X-ray crystallography, and solid-state magnetic susceptibilities. The macrocycles of all three complexes are ruffled, all of the structural features for [Fe(TEtP(OClO₃)] and [Fe(TPrP)(OClO₃)] are characteristic of the nearly pure S = 3/2 state, while the structural parameters for [Fe(TPrP)(THF)₂]ClO₄ feature a pure intermediate-spin (S = 3/2) state, which are all consistent with EPR and magnetic data. It is clear from these studies that the ruffled conformation plays a significant role in affecting the extent of S = 3/2 character.

  我们报告了[Fe(TalkylP)(OClO3)]（烷基=乙基和丙基）和[Fe(TPrP)(THF)2]ClO4 的合成，并通过紫外可见光、电子摄谱仪、X 射线晶体学和固态磁感应强度对其进行了表征。这三种配合物的大环都是褶皱的，[Fe(TEtP(OClO3)]和[Fe(TPrP)(OClO3)]的所有结构特征都是近乎纯净的 S = 3/2 态，而[Fe(TPrP)(THF)2]ClO4 的结构参数则是纯净的中间自旋（S = 3/2）态，这些都与 EPR 和磁数据相一致。这些研究清楚地表明，褶皱构象在影响 S = 3/2 特性的程度方面起着重要作用。
• High-Spin (<i>meso</i>-Tetraalkylporphyrinato)iron(III) Complexes As Studied by X-ray Crystallography, EPR, and Dynamic NMR Spectroscopies
  作者：Takahisa Ikeue、Yoshiki Ohgo、Akira Uchida、Mikio Nakamura、Hiroshi Fujii、Masataka Yokoyama

  DOI：10.1021/ic981184+

  日期：1999.3.1

  groups observed in the present system is explained in terms of the nonplanarity of the porphyrin ring, which has been verified both by the X-ray crystallographic analysis and by the EPR spectrum taken in a frozen CH(2)Cl(2)-toluene solution. The success in observing the hindered rotation of less bulky primary alkyl groups such as ethyl and propyl groups at an easily accessible temperature range is attributed

  在不同温度下，已测量了一系列高自旋（间-四烷基卟啉铁）氯化铁（[Fe（TRP）Cl]，其中R = Me，Et，Pr或（i）Pr的1H NMR光谱。 CD（2）Cl（2）溶液。在Et，Pr和（i）Pr络合物的情况下，在低温下，甲基或亚甲基信号会分解为两个具有相同积分强度的信号。相反，即使在-100℃，Me配合物也没有显示任何分裂。结果归因于内消旋烷基绕C（中消旋）-Cα键的旋转受阻。对于Et，Pr和（i），已确定旋转的活化自由能kcal.mol（-1）为8.0（-72摄氏度），8.5（-60摄氏度）和8.9（-62摄氏度）kcal.mol（-1）。 Pr络合物分别在括号中给出的聚结温度下给出。用卟啉环的非平面性解释了在本系统中观察到的用于旋转异丙基的小的活化自由能，这已经通过X射线晶体学分析和在冷冻CH中获得的EPR光谱进行了验证。 （2）Cl（2）-甲苯溶液。在易于接近的温度范围内观察到较
• Effects of a nonplanar porphyrin rings on the spin–spin interactions in low-spin ferric porphyrin radical cationsElectronic supplementary information (ESI) available: 1H NMR spectra of low-spin radical cations. See http://www.rsc.org/suppdata/cc/b2/b210229c/
  作者：Takahisa Ikeue、Yoshiki Ohgo、Mikio Nakamura

  DOI：10.1039/b210229c

  日期：2003.1.7

  Low-spin ferric porphyrin radical cations formed by the oxidation of chloro(meso-tetraalkylporphyrinato)iron(III) followed by the addition of bulky 2-methylimidazole show antiferromagnetic coupling, which is interpreted in terms of the interaction between porphyrin a2u and iron dxy orbitals caused by the S4 ruffling of the porphyrin core.

  由氯(介-四烷基卟啉)铁(III)氧化形成的低自旋铁卟啉自由基阳离子，在加入笨重的 2-甲基咪唑后显示出反铁磁耦合，这种耦合可解释为卟啉核心 S4 波纹引起的卟啉 a2u 和铁 dxy 轨道之间的相互作用。
• Factors Affecting the Electronic Ground State of Low-Spin Iron(III) Porphyrin Complexes
  作者：Takahisa Ikeue、Yoshiki Ohgo、Takashi Saitoh、Tatsuya Yamaguchi、Mikio Nakamura

  DOI：10.1021/ic001412b

  日期：2001.7.1

  ground-state electron configuration of low-spin Fe(III) porphyrin complexes, we have examined the (1)H NMR, (13)C NMR, and EPR spectra of a series of low-spin bis-ligated Fe(III) porphyrin complexes [Fe(Por)L(2)](+/-), in which the positions of porphyrin substituents and the coordination ability of axial ligands are different. The seven porphyrins used in this study are meso-tetraalkylporphyrins (TRP:

  为了确定影响低自旋Fe（III）卟啉配合物的基态电子构型的因素，我们检查了一系列低自旋双-三价铁的（1）H NMR，（13）C NMR和EPR光谱。连接的Fe（III）卟啉配合物[Fe（Por）L（2）]（+/-），其中卟啉取代基的位置和轴向配体的配位能力不同。本研究中使用的7种卟啉为中四烷基卟啉（TRP：R为丙基，环丙基或异丙​​基），中四苯基卟啉（TPP），中四（2,3,4,5,6-五氟苯基）卟啉和5,10,15,20-四苯基-2,3,7,8,12,13,17,18-八烷基卟啉（ORTPP：R为甲基或乙基）。根据烷基取代基的体积，TRP的卟啉核心或多或少地被S（4）-皱纹化，而ORTPP的卟啉核心则被高度S（4）-杂化。检验了三种轴向配体，它们在配体场论中具有以下特征：（i）强σ供体咪唑（HIm），（ii）强σ供体和弱π接受氰化物（CN（-）） ；和（iii）较弱的sigma供体和强p