| 1396143-51-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• CAS: 1396143-51-3
• 化学式: C₁₇H₂₀INO₄S₂
• 分子量: 494.38
• InChiKey: XMHONCDXIHNJOM-QHPTYGIKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.28
• 重原子数：
  25.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  80.64
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  、 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.2h， 生成
  参考文献：
  名称：

  设计用于反应：末端铜镍及其在催化CH胺中的应用

  摘要：

  双（吡唑基）甲烷家族的异蝎子酸酯配体已被用于稳定铜甲苯磺腈的末端。这些物质是铜催化的直接CHH胺化和腈转移中的高活性中间体。合成了新的含全氟烷基吡唑基和吡啶基的配体，以与反应性的铜氮烯中心配位。通过与SO 2 t反应，在低温下制备了四种不同的甲苯磺酰基铜腈BuPhINTs和铜（I）乙腈络合物。关于膦的亚胺化和苯乙烯的叠氮化，已经阐明了它们的化学计量反应性。通过高度着色物质的UV / Vis光谱研究了铜氮烯的形成和热衰变。此外，还通过冷冻UHR-ESI质谱和DFT计算研究了这些化合物。此外，已经开发了一种温和的催化程序，其中铜亚硝基前体能够实现环己烷和甲苯的CH氨化以及苯乙烯的叠氮化。

  DOI：

  10.1002/anie.201713171
• 作为产物：
  描述：

  对甲苯磺酰胺-15N 、 2-(tert-butylsulfonyl)(diacetoxyiodo)benzene 在 potassium hydroxide 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 3.25h， 生成
  参考文献：
  名称：

  使用三氟甲磺酸钪捕获难以捉摸的铜-甲苯磺酰基硝烯中间体的路易斯酸

  摘要：

  长期以来，人们一直提出高价铜 - 氮烯中间体在铜催化的氮丙啶化和胺化反应中发挥作用。然而，这些中间体几十年来一直没有被检测到，从而阻止了机制的明确分配。此外，所提出的铜-氮烯中间体的电子结构也在文献中引起了争议。这些机械问题和争议为探索 Cu(III)-NR/Cu(II)N(•)R 物种的可及性和反应性提供了巨大的动力。在本文中，我们报告了该领域的一项突破，该突破是通过在三氟甲磺酸钪存在下捕获瞬态铜-甲苯磺酰硝基化合物 3-Sc 实现的。3-Sc 在 -90 °C 下的足够稳定性使其能够通过光学、共振拉曼、核磁共振、和 X 射线吸收近边光谱，这有助于将其电子结构确定为 Cu(II)N(•)Ts（Ts = 甲苯磺酰基）而不是 Cu(III)NT。3-Sc 可以引发环己烷的甲苯磺酰氨基化，从而表明 Cu(II)N(•)Ts 核是氧化催化中可行的反应物。

  DOI：

  10.1021/ja306674h

文献信息

• Redox Self-Adaptation of a Nitrene Transfer Catalyst to the Substrate Needs
  作者：Eric Gouré、Dhurairajan Senthilnathan、Guillaume Coin、Florian Albrieux、Frédéric Avenier、Patrick Dubourdeaux、Colette Lebrun、Pascale Maldivi、Jean-Marc Latour

  DOI：10.1002/anie.201612472

  日期：2017.4.3

  aliphatic substrates, the catalyst was found to activate itself to a FeIIIFeIVL. active species able to catalyze aliphatic amination. Extensive DFT calculations show that this activation event drastically enhances the electron affinity of the active species to match the substrates requirements. Overall this process consists in a redox self‐adaptation of the catalyst to the substrate needs.

  用于形成碳-杂原子键的铁催化剂的开发在绿色化学和氮转移的背景下引起了浓厚的兴趣，已经成为通用的胺合成方法中最有希望的方法。先前开发的二铁体系由于具有Fe III Fe IV活性物种而被证明在催化磺酰亚胺化和叠氮化中有效。处理更苛刻的苄基和脂族底物，发现该催化剂本身激活到的Fe III的Fe IV大号。能够催化脂肪族胺化的活性物质。大量的DFT计算表明，这种激活事件极大地增强了活性物质的电子亲和力，从而满足了底物的要求。总体而言，该过程包括催化剂对基材需求的氧化还原自我适应。