isobutyraldehyde dibenzyl acetal | 82053-19-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: isobutyraldehyde dibenzyl acetal
• 英文别名: 2-methylpropanal dibenzyl acetal；(((2-methylpropane-1,1-diyl)bis(oxy))bis(methylene))dibenzene；(2-Methyl-1-phenylmethoxypropoxy)methylbenzene
• CAS: 82053-19-8
• 化学式: C₁₈H₂₂O₂
• 分子量: 270.371
• InChiKey: GESJJADBWZLTCN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  194 °C(Press: 20 Torr)
• 密度：
  1.030±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  isobutyraldehyde dibenzyl acetal 、 (4S)-3-[(1E,3E)-1-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-methylpenta-1,3-dienyl]-4-isopropyloxazolidin-2-one 在 三氟甲磺酸三甲基硅酯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 14.25h， 以84%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  SYN -选择性小林Aldol反应使用缩醛

  摘要：

  小林醛醇缩合反应已通过远程立体感应技术用于构建抗醛醇缩合产物。由于小林羟醛反应的产物具有典型的聚酮化合物结构，因此该反应已应用于天然产物的全合成。通过改变该反应中，人们发现，在路易斯酸存在下缩醛反应进行，得到顺式高立体选择性的加合物。这是手性二烯醇醚和乙缩醛的立体选择性反应的第一个例子。

  DOI：

  10.1021/ol303519y
• 作为产物：
  描述：

  2-(1-(benzyloxy)-2-methylpropan-2-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane 在 二氟化氢钾 、 四丁基高氯酸铵 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 isobutyraldehyde dibenzyl acetal
  参考文献：
  名称：

  通过烷基有机硼试剂的电化学功能化引入杂原子的统一合成策略

  摘要：

  基于系统电化学分析，建立了C(sp 3 ) 基有机硼化合物的综合合成平台，用于引入杂原子。电化学介导的成键策略被证明对 sp 3的功能化非常有效-具有显着空间位阻的杂化碳原子。此外，几乎所有非金属杂原子都可以使用一个统一的协议作为反应伙伴。观察到的反应性源于底物的两个连续的单电子氧化，最终产生一个极具反应性的碳正离子作为关键中间体。详细的反应曲线可以通过多方面的电化学研究来阐明。最终，通过电化学驱动的反应发展，实现了有机硼化合物活化策略的新维度。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c03213

文献信息

• Trimethysilyl triflate in organic synthesis11Part 11 of this series. Part 10: S. Murata and R. Noyori, Tetrahedron Letters 2107 (1981).
  作者：R. Noyori、S. Murata、M. Suzuki

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)93263-6

  日期：——

  Trimethylsilyl triflate is a powerful silylating agent for organic compounds and acts as a catalyst which accelerates a variety of nucleophilic reactions in aprotic media. The reactions proceed via one-center, electrophilic coordination of the silyl group to hetero functional groups and exhibit unique selectivities.

  三氟甲磺酸三甲基甲硅烷基酯是有机化合物的强大甲硅烷基化剂，并充当催化剂，可加速非质子介质中的各种亲核反应。反应通过甲硅烷基与杂官能团的单中心亲电配位进行，并表现出独特的选择性。
• <i>Syn</i> Selective Vinylogous Mukaiyama Aldol Reaction Using <i>Z,E</i>-Vinylketene <i>N,O</i>-Acetal with Acetals
  作者：Naoya Sagawa、Hiroki Moriya、Seijiro Hosokawa

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b03549

  日期：2017.1.6

  Stereoselective vinylogous Mukaiyama aldol reactions using the Z,E-vinylketene silyl N,O-acetal possessing a chiral auxiliary, derived from (E)-3-pentenoic acid and l-valine, have been achieved. The reaction proceeded smoothly to give a syn adduct in high stereoselectivity. Since the products possess structures including δ-alkoxy-γ-methyl-α,β-unsaturated imide, this reaction would be applicable to

  使用具有衍生自（E）-3-戊烯酸和1-缬氨酸的手性助剂的Z，E-乙烯基乙烯酮甲硅烷基N，O-乙缩醛，实现了立体选择性的乙烯基Mukaiyama aldol反应。反应平稳进行，得到高立体选择性的合成加合物。由于产物具有包括δ-烷氧基-γ-甲基-α，β-不饱和酰亚胺的结构，因此该反应可适用于在短时间内合成聚酮化合物。
• Trimethylsilyl trifltate catalyzed aldol-type reaction of enol silyl ethers and acetals or related compounds
  作者：Shizuaki Murata、Masaaki Suzuki、Ryoji Noyori

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)86671-0

  日期：1988.1

  condensation of enol trimethylsllyl ethers with acetals, orthoformate, or 2-acetoxytetrahydrofuran or -pyrans to give the corresponding β-alkoxy carbonyl compounds. Reaction of enol silyl ethers and carboxonium triflate ion-pair intermediates occurs via acyclic transition states and exhibits moderate to high erythro selectivity independent of the geometry (E/Z) of the enol silyl ethers.

  加入或不加入受阻叔胺的三氟甲磺酸三甲基甲硅烷基酯催化烯醇三甲基甲硅烷基醚与缩醛，原甲酸酯或2-乙酰氧基四氢呋喃或-吡喃的定向缩合，得到相应的β-烷氧基羰基化合物。烯醇甲硅烷基醚与三氟甲磺酸钾离子对中间体的反应通过无环过渡态发生，并且表现出中等至高的赤型选择性，而与烯醇甲硅烷基醚的几何形状（E / Z）无关。
• Decarboxylative N-Alkylation of Azoles through Visible-Light-Mediated Organophotoredox Catalysis
  作者：Rino Kobayashi、Shotaro Shibutani、Kazunori Nagao、Zenichi Ikeda、Junsi Wang、Ignacio Ibáñez、Matthew Reynolds、Yusuke Sasaki、Hirohisa Ohmiya

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c01745

  日期：2021.7.16

  esters is demonstrated. This protocol efficiently installs various tertiary or secondary alkyl fragments onto the nitrogen atom of azole nucleophiles under mild and transition-metal-free conditions. The pyridinium additive successfully inhibits the formation of elimination byproducts from the carbocation intermediate. This reaction is applicable to the synthesis of a protein-degrader-like molecule

  展示了唑亲核试剂和脂肪族羧酸衍生的氧化还原活性酯之间的有机光氧化还原催化脱羧交叉偶联。该协议在温和和无过渡金属的条件下有效地将各种三级或二级烷基片段安装到唑亲核试剂的氮原子上。吡啶鎓添加剂成功地抑制了碳阳离子中间体消除副产物的形成。该反应适用于合成含有唑类和沙利度胺的类蛋白质降解分子。
• Synthesis of<i>O-</i>BenzylProtected<i>anti</i>Aldols through the Cross-Coupling Reactionof Dibenzyl Acetals with a Chiral Titanium Enolate
  作者：Pedro Romea、Fèlix Urpí、Anabel Cosp、Igor Larrosa、Irina Vilasís、Jaume Vilarrasa

  DOI：10.1055/s-2003-39891

  日期：——

  could be considered as protected aldol synthons. Herein, we wish to report that the reaction of the titanium enolate of 1 and dibenzyl acetals affords stereoselectively anti-b-benzyloxy-a-methyl adducts that can be trans- formed into a large number of enantiopure derivatives. Initially, we examined the reaction of 1 with diallyl and dibenzyl acetals derived from benzaldehyde and isobu- tyraldehyde, 5,6

  由 1 产生的手性钛烯醇化物与二苄基缩醛的加成以良好的产率和高达 99:1 的非对映体比率获得抗 b-苄氧基-a-甲基羧基加合物。这些加合物可以很容易地转化为大量的对映纯保护衍生物。如今，羟醛反应是形成碳-碳键的最强大工具之一，1 可以轻松获取大量天然产物分子结构中存在的α-烷基-b-羟基氧化部分。2 考虑到 (i) 尽管最近取得了进展，但抗羟醛单元的立体选择性构建仍然是剩余的挑战之一，3 以及 (ii) 保护所得羟醛加合物的羟基通常需要，任何能够在单个步骤中提供立体选择性保护的抗羟醛加合物的方法都是非常可取的。在这方面，我们最近报道了路易斯酸介导了范围广泛的二甲基缩醛与由 (S)-4-异丙基-N-丙酰基-1,3- 产生的烯醇钛的交叉偶联反应。噻唑烷-2-硫酮 (1) 可有效提供对映纯的抗 b-甲氧基-a-甲基加合物。4 基于这些结果，我们设想使用适当的缩醛可能会产生更广泛的 b-烷氧基-