2-(1-phenyl-3-thiophen-2-ylprop-2-enylidene)propanedinitrile | 109830-72-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(1-phenyl-3-thiophen-2-ylprop-2-enylidene)propanedinitrile
• CAS: 109830-72-0
• 化学式: C₁₆H₁₀N₂S
• 分子量: 262.335
• InChiKey: PTUGORKURZKHGP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.26
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  47.58
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(1-phenyl-3-thiophen-2-ylprop-2-enylidene)propanedinitrile 在 哌啶 、 sulfur 、 溶剂黄146 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 2.33h， 以74%的产率得到4-phenyl-6-(thiophen-2-yl)-2-thioxo-1,2-dihydropyridine-3-carbonitrile
  参考文献：
  名称：

  取代的吡啶并[3',2':4,5]噻吩并[3,2-c]异喹啉-5(6H)-酮及其亚磺酰基和磺酰基衍生物的合成

  摘要：

  提出了一种合成以前未知的吡啶并[3',2':4,5]噻吩并[3,2-c]异喹啉-5(6H)-酮的方法，其中包括取代的3-氰基吡啶- 2(1H)-硫酮与 2-(氯甲基)苯甲酸甲酯，随后用叔丁醇钾处理缩合产物。缩合产物氧化为亚砜或砜，随后用叔丁醇钾处理这些化合物，生成取代的吡啶并[3',2':4,5]噻吩并[3,2-c]异喹啉-5(6H) -一种 11-氧化物或取代的吡啶并[3',2':4,5]噻吩并[3,2-c]异喹啉-5(6H)-一种 11,11-二氧化物。

  DOI：

  10.1007/s11172-017-1766-z
• 作为产物：
  描述：

  苯乙酮 生成 2-(1-phenyl-3-thiophen-2-ylprop-2-enylidene)propanedinitrile
  参考文献：
  名称：

  [5C + 1N] Annulation of 2,4-pentadienenitriles with hydroxylamine: a synthetic route to multi-substituted 2-aminopyridines

  摘要：

  开发了一种简便且高效的合成多取代2-氨基吡啶的方法，通过在非常温和的条件下，将易于获得的2,4-戊二烯腈与羟胺（NH2OH）进行形式上的[5C + 1N]环化反应，涉及连续的分子间氮亲核加成、分子内氮环化和脱水反应。

  DOI：

  10.1039/c2ob27053f

文献信息

• Facile access to highly functionalized hydroisoquinoline derivatives<i>via</i>phosphine-catalyzed sequential [3+3]/[3+3] annulation
  作者：Ning Li、Penghao Jia、You Huang

  DOI：10.1039/c9cc05832j

  日期：——

  An unprecedented sequential [3+3]/[3+3] annulation of allenoates and dienes catalyzed by phosphine has been developed, which provides novel and facile access to highly functionalized hydroisoquinoline derivatives. The reaction features a wide reaction scope and mild reaction conditions. δ-sulfonamido-allenoates, acting as a five-atom unit, represent a new synthon in the reactions of allenoates.

  已经开发了前所未有的由膦催化的脲基甲酸酯和二烯连续[3 + 3] / [3 + 3]环空反应，这为高度官能化的氢异喹啉衍生物提供了新颖而便捷的途径。该反应反应范围广，反应条件温和。δ-磺酰胺基-脲基酸酯是一个五原子单元，代表了脲基酸酯反应中的新合成子。
• Phosphine-Catalyzed Annulations between Modified Allylic Derivatives and Polar Dienes and Substituent Effect on the Annulation Mode
  作者：Junjun Tian、Haiyun Sun、Rong Zhou、Zhengjie He

  DOI：10.1002/cjoc.201300646

  日期：2013.10

  In this work, the phosphine‐catalyzed annulation reactions between modified allylic derivatives and polar 1,1‐dicyano‐1,3‐dienes have been studied. In the catalysis of PPh3 (20 mol%), a [4+1] annulation reaction is realized between a series of 1,1‐dicyano‐2,4‐diaryl‐1,3‐dienes and ethoxycarbonyl‐activated allylic acetate, producing polysubstituted cyclopentenes in modest to excellent yields. It is

  在这项工作中，研究了改性烯丙基衍生物与极性1,1-二氰基-1,3-二烯之间的膦催化的环化反应。在PPh 3（20 mol％）的催化中，在一系列1,1-二氰基-2-2,4-二芳基-1,3-二烯与乙氧基羰基活化的乙酸烯丙酯之间实现了[4 + 1]环化反应，以适中至优异的产率生产多取代的环戊烯。还观察到1,3-二烯和烯丙基衍生物的取代基均对环化方式有重大影响：在PPh 3或PBu 3（20 mol％）的催化下，区域选择性[3 + 2]环化产物为由不同取代的底物形成。
• Unusual Formal [1+4] Annulation through Tandem P(NMe₂ )₃ -Mediated Cyclopropanation/Base-Catalyzed Cyclopropane Rearrangement: Facile Syntheses of Cyclopentenimines and Cyclopentenones
  作者：Rong Zhou、Kai Zhang、Ling Han、Yusong Chen、Ruifeng Li、Zhengjie He

  DOI：10.1002/chem.201505047

  日期：2016.4.18

  An unusual formal [1+4] annulation of α‐dicarbonyl compounds with 1,1‐dicyano‐1,3‐dienes has been realized, leading to facile syntheses of cyclopentenimines and cyclopentenones in a unique manner. Mechanistic investigation implies that this reaction takes place through a P(NMe2)3‐mediated cyclopropanation followed by a base‐catalyzed cyclopropane rearrangement. It therefore represents an unprecedented

  已经实现了α-二羰基化合物与1,1-二氰基-1,3-二烯的不寻常形式化[1 + 4]环合，从而以独特的方式容易地合成了环戊烯亚胺和环戊烯酮。机理研究表明，该反应是通过P（NMe 2）3介导的环丙烷化反应进行的，然后再进行碱催化的环丙烷重排反应。因此，它代表了空前的[1 + 4]环空模式，涉及库赫金-拉米雷斯加合物。
• Chiral phosphine-catalyzed asymmetric [4 + 1] annulation of polar dienes with allylic derivatives: Enantioselective synthesis of substituted cyclopentenes
  作者：Hanyuan Li、Zhengjie He

  DOI：10.1016/j.tetlet.2021.152863

  日期：2021.3

  A chiral phosphine-catalyzed asymmetric [4 + 1] annulation reaction of polar 1,3-dienes and allylic derivatives is reported. Under the catalysis of P-chiral bicyclic phosphine (15 mol%), a series of 1,1-dicyano-2,4-diaryl-1,3-dienes (21 examples) readily undergo stereoselective [4 + 1] annulation reactions with allylic acetate under mild conditions, delivering enantio-enriched polysubstituted cyclopentenes

  报道了极性1，3-二烯和烯丙基衍生物的手性膦催化的不对称[4 +1]环化反应。在P-手性双环膦（15 mol％）的催化下，一系列1,1,1-二氰基-2,4-二芳基-1,3-二烯（21个实例）容易进行立体选择[4 +1]环合反应，烯丙基酯在温和的条件下，提供对映体在49-89％的产率和51-98％ee的富集的取代的环戊烯。还讨论了该反应的合理机理。
• Enantioselective Direct Bisvinylogous 1,6-Additions of β-Allyl-2-cyclohexenone to α,α-Dicyanodienes through Trienamine Catalysis
  作者：Xin Feng、Zhi Zhou、Xiang Yin、Rui Li、Ying-Chun Chen

  DOI：10.1002/ejoc.201402922

  日期：2014.9

  An asymmetric direct ϵ-regioselective bisvinylogous 1,6-addition reaction of β-allyl-2-cyclohexenone to β-substituted α,α-dicyanodienes was developed through trienamine catalysis of a bifunctional primary amine–thiourea compound. Excellent enantioselectivity (up to 97 % ee) was obtained even through such a remote reaction mode. In addition, more complex cyclic frameworks could be efficiently constructed

  β-烯丙基-2-环己烯酮与β-取代的α,α-二氰二烯的不对称直接ε-区域选择性双乙烯基1,6-加成反应是通过双官能伯胺-硫脲化合物的三烯胺催化开发的。即使通过这种远程反应模式，也获得了出色的对映选择性（高达 97% ee）。此外，可以以高立体选择性有效构建更复杂的环状框架。