Ta(=CH-tBu)[2,6-(Me2NCH2)-C6H3]Cl(O-tBu) | 157261-38-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: Ta(=CH-tBu)[2,6-(Me2NCH2)-C6H3]Cl(O-tBu)
• CAS: 157261-38-6
• 化学式: C₄H₉O*C₅H₁₀*C₁₂H₁₉N₂*Cl*Ta
• 分子量: 550.946
• InChiKey: NCIAZBWFJPUMJI-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  26.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  29.54
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Ta(=CH-tBu)[2,6-(Me2NCH2)-C6H3]Cl(O-tBu) 以 苯 为溶剂， 以77%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  亚烷基为中心的一个钽醇盐亚种的重排与N，C，N二-邻-chelated 1,2,6-三取代芳基二胺配体[C 6 H ^ 3（CH 2 NME 2）2 -2,6] -成与℃的产品，N-单-邻-chelated 1,2,4-三取代芳基二胺配体。的透视分子结构[TACL（CH -T-丁基）{C 6 H ^ 3（CH 2 NME 2）2 -2，4 }（O -T-丁基）] †

  摘要：

  2当量LiO-的反应吨-Bu与[TACL 2（CH -T-丁基）{C 6 H ^ 3（CH 2 NME 2）2 -2，6 }]（1），其中有一个N ，C，N螯合的1,2,6-三取代的芳基二胺配体在80°C下通过一锅法提供了新的重排产物[Ta（CH -t- Bu）{C 6 H 3（CH 2 NMe 2）2 -2，4 }（O -T-丁基）2 ]（2），其中有一个C，N螯合的1,2,4-三取代的芳基二胺配体。络合物2是黄色固体，已经以69％的产率分离。对于形成的反应机理2涉及中间体[TACL（的关键异构CH -T-丁基）{C 6 H ^ 3（CH 2 NME 2）2 -2，6 }（O -T-丁基）]（3）于重排的中间体[TACL（CH -T-丁基）{C 6 H ^ 3（CH 2 NME 2）2 -2，4}（O -t- Bu）]（4）。中间体配合物3和4已经独立制备和表征。已知的络合物3可以通过在室温下使1与LiO-

  DOI：

  10.1021/om960907z
• 作为产物：
  描述：

  {(2,6-(Me2NCH2)2C6H3)TaCl2(CHtBu)} 、 lithium tert-butoxide 以 苯 为溶剂， 以49%的产率得到Ta(=CH-tBu)[2,6-(Me2NCH2)-C6H3]Cl(O-tBu)
  参考文献：
  名称：

  含有芳基二胺观众配体的钽烷氧化物配合物的构型偏好和以亚烷基为中心的反应性

  摘要：

  Transmetalation of Ta(=CH-t-Bu){C6H3(CH2NMe2)2-2,6}Cl2 with LiO-t-Bu or KOMe affords monoalkoxide complexes Ta(=CH-t-Bu){C6H3(CH2NMe2)2-2,6}CI(OR) (R = t-Bu, Me) in moderate yield. The tert-butoxide complex Ta(=CH-t-Bu)){C6H3(CH2NMe2)2-2,6}Cl(O-t-Bu) reacts with (trimethylsilyl)ethene to afford a (trimethylsilyl)methylidene analogue via a quantitative alkene metathesis reaction. Transmetalation of Ta(=CH-t-Bu)Cl(O-t-Bu)2(PMe3) with 1/2 equiv of [Li{C6Hs(CH2NMe2)2-2,6}]2 gives the dialkoxide complex Ta(=CH-t-Bu){C6H3(CH2NMe2)2-2,6}(O-t-Bu)2, 3d, in moderate yield. Complex 3d belongs to space group P1BAR with a = 9.3519(5) angstrom, b = 9.4443(3) angstrom, c = 18.1110(9) angstrom, alpha = 90.432(3)-degrees, beta = 100.241(4)-degrees, gamma = 116.593(3)-degrees, and Z = 2. The pentacoordinate tantalum center in Sd has a distorted trigonal bipyramidal geometry with one of the NMe2 units of the C,N-bidentate bonded aryldiamine (Ta-N(2) = 2.415(3) angstrom) and one of the alkoxide ligands in axial positions, while the second o-CH2NMe3 substituent is free (Ta...N(l) = 3.426(3) angstrom) but still trans-oriented to the alkylidene carbon atom. Complex 3d reacts with (trimethylsilyl)ethene to afford its (trimethylsilyl)methylidene analogue. A dialkoxide complex, Ta(=CH-t-Bu)(C6H4CH2NMe2-2)(O-t-Bu)2, 3b, that is related to 3d but which contains only one o-amino substituent, can be prepared in a one-pot procedure by a sequence of transmetalation reactions starting from Ta(=CH-t-Bu)Cl3(THF)2 (THF = tetrahydrofuran), Zn(C6H4CH2NMe2-2)2, and LiO-t-Bu. All alkoxide complexes are fluxional in solution at room temperature and undergo dissociation/association processes involving the coordinative Ta-N bonds of the arylamine ligands.

  DOI：

  10.1021/om00020a044