zinc 5,15-dimesithyl-10,20-bis(4-ethynylphenyl)porphyrin | 247069-46-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: zinc 5,15-dimesithyl-10,20-bis(4-ethynylphenyl)porphyrin
• 英文别名: 5,15-bis(4-ethynylphenyl)-10,20-bis(mesityl)porphyrinatozinc(II)
• CAS: 247069-46-1
• 化学式: C₅₄H₄₀N₄Zn
• 分子量: 810.328
• InChiKey: JZWCBTZCUUQVDO-SZPXWFBOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  zinc 5,15-dimesithyl-10,20-bis(4-ethynylphenyl)porphyrin 在 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以99%的产率得到5,15-bis(4-ethynylphenyl)-10,20-bis(2,4,6-trimethylphenyl)-21H,23H-porphine
  参考文献：
  名称：

  卟啉六聚体中的模板导向合成、激发态光动力学和电子通信

  摘要：

  为了研究分子光子学应用的新结构，制备了一种形状持久的环状六聚体结构 (cyclo-Zn3Fb3U-p/m)，它由三个游离碱 (Fb) 卟啉和三个通过中间位置连接的锌卟啉组成二苯乙炔单元。该合成涉及 Pd 介导的 p/p 取代二乙炔基锌卟啉和 am/m 取代二碘 Fb 卟啉的偶联，形成 p/m 取代二苯乙炔键。在三吡啶基模板存在下，环-Zn3Fb3U-p/m 的分离产率为 5.3%。该阵列具有 C3v 对称性，最短路径上有 108 个原子，整个腔体的面对面距离约为 35 A。环-Zn3Fb3U-p/m 中锌卟啉的激发态寿命为 17 ps，给出每个相邻 Fb 卟啉的能量转移率为 ktrans = (34 ps)-1 和 Φtrans = 99.2% 的量子效率。该速率与具有相同接头的二聚体 (ZnFbU-p/m) 相当，但比 ap/p 连接的 ZnFb 二聚体慢，...

  DOI：

  10.1021/ja991730d
• 作为产物：
  描述：

  [5,15-bis(2,4,6-trimethylphenyl)-10,20-bis[4-[(trimethylsilyl)ethynyl]phenyl]porphyrinato(2-)]zinc(2+) 在 K₂CO₃ 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 以90%的产率得到zinc 5,15-dimesithyl-10,20-bis(4-ethynylphenyl)porphyrin
  参考文献：
  名称：

  锌卟啉/反-双（乙炔基苯）铂（II）低聚物中纳米长度依赖的三重态-三重态能量转移

  摘要：

  合成和类型的有机金属低聚物的表征[（p -C 6 H ^ 4）C≡CPt（P（Ñ -Bu）3）2 C≡C（p -C 6 H ^ 4）的Zn（P） ] Ñ与相应的模型[（C 6 H ^ 5 C≡C）的Pt（p（ñ -Bu）3）2 C≡C（p -C 6 H ^ 4）的Zn（p） （p -C 6 H ^ 4）C≡CPt （P（n -Bu）3）2（C≡CC 6 ħ 5）]，其中锌（P）是锌（II）-10,20 -二（三甲苯基） - （Ñ = 4,9）或锌（II）-10,20 -二-报道了正戊基卟啉（n＝3、6、9 ）。给出了这些物种在298和77 K下在2-甲基四氢呋喃中的电子光谱（吸收，激发，发射和瞬态吸收）和光物理性质（发射寿命和量子产率）。率三重态（T 1）的能量转移，ķ ET，从[（p -C 6 H ^ 4 C≡C）的Pt（P（Ñ -Bu）3）2（C≡C- p- C 6 H 4）]间隔物与Zn（P）的范围从2

  DOI：

  10.1021/ic900198h

文献信息

• Biosurfactant-functionalized porphyrin chromophore that forms <i>J</i>-aggregates
  作者：Shekar Mekala、Kyle C. Peters、Kenneth D. Singer、Richard A. Gross

  DOI：10.1039/c8ob01655k

  日期：——

  features indicative of supramolecular J-type aggregates. The synthesized compounds were designed to provide a library of unique bio-based molecules with built-in variation in non-covalent interactions, hydrogen-bonding, π–π stacking, metal–ligand coordination, dipole–dipole, van der Waals, and hydrophobic interactions for future interrogation of supramolecular self-assembly into functional materials

  结构复杂，生物合成的结构单元可以系统地改变的结构，对于可操纵的自组织超分子系统的合成具有极大的兴趣。槐糖脂（SLs）是一类重要的糖脂生物表面活性剂，它由槐糖糖（葡萄糖二糖）极性头基组成，可通过在6'-和6'-位置进行完全或选择性乙酰化来实现结构多样化。卟啉是具有有效电荷转移性质的一组天然存在的杂环大分子有机化合物。在本文中，我们描述了SL-卟啉共轭物的合成，其中槐糖脂臂的数量，氢键槐糖蜜氢键的可用性和脂质链的刚性都有系统地变化。I）催化叠氮化物-炔烃环加成（CuAAC）的“点击”化学反应。SL臂与锌卟啉核的单，双和四结合提供了SL臂空间效应的变化。甲醇/水中的紫外可见光谱揭示了指示超分子J型聚集体的特征。合成的化合物旨在提供独特的生物基分子库，这些分子在非共价相互作用，氢键，π-π堆积，金属-配体配位，偶极-偶极子，范德华力和疏水性方面具有内在变化相互作用，以供将来将超分子自组装询问为用于电光应用的功能材料。
• Chiral inversion and enhanced cooperative self-assembly of biosurfactant-functionalized porphyrin chromophores
  作者：Kyle C. Peters、Shekar Mekala、Richard A. Gross、Kenneth D. Singer

  DOI：10.1039/c9tc06829e

  日期：——

  A newly synthesized sophorolipid–(Zn)porphyrin (short lipid chain) exhibits chiral inversion and enhanced cooperative self-assembly compared to its analogue long-chain compound.

  一种新合成的嗜酸乳杆菌糖脂-(锌)卟啉(短脂链)表现出手性反转和比其类似的长链化合物更强的协同自组装。
• Engaging Copper(III) Corrole as an Electron Acceptor: Photoinduced Charge Separation in Zinc Porphyrin–Copper Corrole Donor–Acceptor Conjugates
  作者：Thien H. Ngo、David Zieba、Whitney A. Webre、Gary N. Lim、Paul A. Karr、Scheghajegh Kord、Shangbin Jin、Katsuhiko Ariga、Marzia Galli、Steve Goldup、Jonathan P. Hill、Francis D'Souza

  DOI：10.1002/chem.201503490

  日期：2016.1.22

  the form of the zinc porphyrin radical cation and copper(II) corrole species as products. Rates of charge separation in the conjugates were found to be of the order of 1010 s−1 and increased with increasing multiplicity of copper(III) corrole entities. The present study demonstrates the importance of copper(III) corrole as an electron acceptor in building model photosynthetic systems.

  利用缺电子的铜（III）腐蚀液与锌（II）卟啉（ZnP）作为单重激发态电子供体，构建供体-受体共轭物，并通过使用瞬态泵浦证明了光诱导电荷分离的发生。探针光谱技术。在这些共轭物中，铜腐蚀液单元的数量从1变为2或4个单元，同时保持单个ZnP实体，以观察腐蚀液多重性在促进电荷分离过程中的作用。缀合物和对照化合物进行了电化学和光谱电化学表征。计算研究表明，化合物的基态几何形状和铜（III）腐蚀液的电子缺陷性质。建立了能级图以通过使用光学，发射，电化学和计算数据。从图中可以明显看出单峰激发的卟啉锌发生电荷分离，并发生电荷重组以直接产生基态物质的现象。飞秒瞬态吸收光谱研究提供了以锌卟啉自由基阳离子和铜（II）腐蚀物为产物形式的电荷分离的光谱证据。发现缀合物中电荷分离的速率约为10 飞秒瞬态吸收光谱研究提供了以锌卟啉自由基阳离子和铜（II）腐蚀物为产物形式的电荷分离的光谱证据。发现缀合物中电荷分离的速率约为10
• Linear conjuncted porphyrin trimer synthesis <i>via</i> "click" reaction
  作者：Yulia P. Polevaya、Vladimir S. Tyurin、Irina P. Beletskaya

  DOI：10.1142/s1088424613500636

  日期：2014.1

  isomers of porphyrin trimer with 1,4-diaryltriazole linkers have been synthesized using "click" methodology and characterized by MS, NMR and UV-vis spectroscopy. The porphyrin compounds were shown to exhibit photostability and high solubility. Photophysical data were compared with corresponding ones of synthesized triazole-bridged dimer with the same electronic surrounding and known linear dimer and

  已经使用“点击”方法合成了具有 1,4-二芳基三唑接头的卟啉三聚体的两种异构体，并通过 MS、NMR 和紫外-可见光谱进行了表征。卟啉化合物显示出光稳定性和高溶解度。将光物理数据与具有相同电子环境的合成三唑桥二聚体和已知线性二聚体和具有二芳基乙炔接头的三聚体的相应数据进行比较。获得的数据显示基态的发色团间电子通信较弱，但激子耦合显着，而单个发色团的特性主要保留用于三唑桥联的二聚体和三聚体。
• Photoinduced electron transfer in a clicked fullerene–porphyrin conjugate
  作者：Julien Iehl、Maida Vartanian、Michel Holler、Jean-François Nierengarten、Béatrice Delavaux-Nicot、Jean-Marc Strub、Alain Van Dorsselaer、Yilei Wu、John Mohanraj、K. Yoosaf、Nicola Armaroli

  DOI：10.1039/c0jm02310h

  日期：——

  A stable C60 derivative bearing an azide functional group has been prepared and used as a building block for the preparation of a fullerene–porphyrin conjugate (F–P–F) by reaction with a Zn(II)–porphyrin bearing two terminal alkyne groups under the copper mediated Huisgen 1,3-dipolar cycloaddition conditions. The electrochemical and photophysical properties of the resulting multicomponent system have been investigated in detail. In benzonitrile, F–P–F undergoes photoinduced electron transfer and the resulting charge separated state is relatively long lived (τ = 0.48 µs). In contrast, intramolecular energy transfer has been evidenced in toluene, with the generation of the fullerene triplet level upon selective excitation of the porphyrin moiety. In this solvent, a CT emission band is observed in the near-infrared region (λmax = 940 nm) as a consequence of a conformational equilibrium causing, to a minor extent, the formation of intramolecular porphyrin–fullerene tight pairs. This finding is supported by measurements of singlet oxygen sensitization and quenching of the long-lived fullerene centered triplet state in the oxygen free solution.

  通过与带有两个末端炔基的 Zn(II)-卟啉在铜介导的 Huisgen 1,3-二极环加成条件下发生反应，制备出了带有叠氮官能团的稳定 C60 衍生物，并将其用作制备富勒烯卟啉共轭物（FâPâF）的构件。研究人员对由此产生的多组分体系的电化学和光物理特性进行了详细研究。在苯甲腈中，FâPâF 发生光诱导电子转移，所产生的电荷分离状态相对较长（Ï = 0.48 μs）。相比之下，分子内能量转移在甲苯中得到了证实，卟啉分子被选择性激发后会产生富勒烯三重水平。在这种溶剂中，在近红外区域（δ "max = 940 nm）观察到 CT 发射带，这是构象平衡的结果，在较小程度上导致分子内卟啉与富勒烯紧密对的形成。在无氧溶液中对单线态氧的敏化和长寿命富勒烯中心三重态的淬灭测量结果也证实了这一发现。