[Pd₂(μ-Cl)₂Me₂(SMe₂)₂] | 101308-24-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物
• 英文名称: [Pd₂(μ-Cl)₂Me₂(SMe₂)₂]
• 英文别名: [MePd^II(μ-Cl)(SMe₂)]₂；[Pd(μ-Cl)Me(SMe2)]2
• CAS: 101308-24-1
• 化学式: C₆H₁₈Cl₂Pd₂S₂
• 分子量: 438.087
• InChiKey: XNJYAGIDPKIQEO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Pd₂(μ-Cl)₂Me₂(SMe₂)₂] 在 KBr 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 trans-di-μ-bromo-bis[(dimethyl sulphide)methylpalladium(II)]
  参考文献：
  名称：

  甲基钯（II）配合物[{PdMe（SMe 2）X} 2 ]（X = Cl，Br或I）的合成，光谱和结构研究；反式-[{PdMe（SMe 2）（µ-Cl）} 2 ]的晶体结构

  摘要：

  配合物[{PdMe（SMe 2）X} 2 ]（X = Cl，Br或I）是通过反式[Pd（SMe 2）2 X 2 ]与不含卤化物的甲基锂（X = Cl或Br），然后在氮气下于–60至–15°C的条件下将反式-[Pd（SMe 2）2 Cl 2 ]与含碘化锂的甲基锂（X = I）在乙醚中反应。还描述了溴和碘配合物的其他合成途径。氯配合物[{PdMe（SMe 2）（µ-Cl）} 2 ]的晶体结构已通过单晶X确定于295 K处进行X射线衍射，并通过最小二乘法将其对1 914个独立的“观察到的”反射进行精制，R = 0.025 [空间组P 2 1 / n，a = 10.792（4），b = 7.373（2），c = 9.131（5）Å，β= 109.03（3）°，Z = 2]。中心对称二聚体分子具有桥连的氯基和正方形平面几何形状的反式立体化学钯（II）。1 H Nmr和远红外光谱以及分子量测定与溴和碘配合物的相似结构一致。

  DOI：

  10.1039/dt9860001731
• 作为产物：
  描述：

  dichlorobis (dimethyl sulfide) palladium (II) 、 甲基锂 以 乙醚 为溶剂， 以45%的产率得到[Pd₂(μ-Cl)₂Me₂(SMe₂)₂]
  参考文献：
  名称：

  甲基钯（II）配合物[{PdMe（SMe 2）X} 2 ]（X = Cl，Br或I）的合成，光谱和结构研究；反式-[{PdMe（SMe 2）（µ-Cl）} 2 ]的晶体结构

  摘要：

  配合物[{PdMe（SMe 2）X} 2 ]（X = Cl，Br或I）是通过反式[Pd（SMe 2）2 X 2 ]与不含卤化物的甲基锂（X = Cl或Br），然后在氮气下于–60至–15°C的条件下将反式-[Pd（SMe 2）2 Cl 2 ]与含碘化锂的甲基锂（X = I）在乙醚中反应。还描述了溴和碘配合物的其他合成途径。氯配合物[{PdMe（SMe 2）（µ-Cl）} 2 ]的晶体结构已通过单晶X确定于295 K处进行X射线衍射，并通过最小二乘法将其对1 914个独立的“观察到的”反射进行精制，R = 0.025 [空间组P 2 1 / n，a = 10.792（4），b = 7.373（2），c = 9.131（5）Å，β= 109.03（3）°，Z = 2]。中心对称二聚体分子具有桥连的氯基和正方形平面几何形状的反式立体化学钯（II）。1 H Nmr和远红外光谱以及分子量测定与溴和碘配合物的相似结构一致。

  DOI：

  10.1039/dt9860001731

文献信息

• Oxidation of a Monomethylpalladium(II) Complex with O₂ in Water: Tuning Reaction Selectivity to Form Ethane, Methanol, or Methylhydroperoxide
  作者：Anna V. Sberegaeva、Peter Y. Zavalij、Andrei N. Vedernikov

  DOI：10.1021/jacs.5b12832

  日期：2016.2.3

  of ethane was found to be an unstable dimethyl Pd(IV) complex (dpms)Pd(IV)Me2(OH) (7), which could be generated from 5 and MeI. For shedding light on the role of MeOOH in the aerobic reaction, oxidation of 5 and 8 with a range of hydroperoxo compounds, including MeOOH, t-BuOOH, and H2O2, was carried out. The proposed mechanism of aerobic oxidation of 5 or 8 involves predominant direct reaction of excited

  n-Pr4N[(dpms)Pd(II)Me(OH)] (5) 和 (dpms)Pd(II)Me(OH2) (8) (dpms = di(2-pyridyl)methanesulfonate) 的光化学有氧氧化研究了在 21°C 下 pH 值范围为 6-14 的水，发现以高产率的组合产生 MeOH、C2H6 和 MeOOH 的混合物以及水溶性 n-Pr4N[(dpms)Pd(II) (OH)2] (9). 通过改变反应的 pH 值和底物浓度，氧化反应可以导向选择性生产乙烷（高达 94% 的选择性）或甲醇（高达 54% 的选择性）；MeOOH 的产率可以在 0-40% 的范围内变化。发现乙烷的来源是不稳定的二甲基 Pd(IV) 络合物 (dpms)Pd(IV)Me2(OH) (7)，它可以由 5 和 MeI 生成。为了阐明 MeOOH 在有氧反应中的作用，5 和 8 被一系列氢过氧化物化合物（包括
• Acyl–Carbene and Methyl–Carbene Coupling via Migratory Insertion in Palladium Complexes
  作者：Isabel Meana、Ana C. Albéniz、Pablo Espinet

  DOI：10.1021/om300462t

  日期：2012.8.13

  Pd–methyl group to give an alkyl palladium complex. The transfer of CO from tungsten, followed by insertion into the Pd–Me group, also occurs. This leads to the formation of a Pd–COMe group, which also undergoes migratory insertion of the carbene fragment. These results support that migratory insertion is a key C–C coupling step, as proposed for the new Pd-catalyzed transformations that use carbene precursors

  卡宾向钯-酰基键的迁移插入反应在单氨基卡宾和甲氧基卡宾中均已观察到。酰基衍生物[PdCl（COMe）C（NEt 2）Ph}（PPh 3）]经历酰基-卡宾偶联，生成烯醇盐型复合物[PdCl C（COMe）（NEt 2）Ph}（PPh 3）] 2（2）。该络合物通过还原消除而得到亚胺盐，或者通过烯醇盐的质子化而得到酮胺而分解。[Pd 2（μ-Cl）2（COMe）2（SMe 2）2 ]与[W（CO）5C（OMe）Ph}]导致未检测到的烯醇化钯，在质子化后通过与钯配位而稳定化[[PdCl 2 （OH）MeC═CPh（OMe}（SMe 2）]，8）。 [Pd 2（μ-Cl）2 Me 2（SMe 2）2 ]与[W（CO）5C（OMe）-Ph}]导致卡宾迁移进入Pd-甲基，从而得到烷基钯络合物。也发生了CO从钨的转移，然后插入Pd-Me组。这导致形成Pd–COMe基团，该基团也经历了卡宾片段的
• Methylpalladium(II) complexes of pyrazole and thioether donor ligands
  作者：Peter K. Byers、Allan J. Canty

  DOI：10.1016/s0020-1693(00)83777-9

  日期：1985.10
• Carbene and Carbonyl Transfer from [W(CO)₅(carbene)] to Palladium, Affording Palladium(II) Carbene Acyl Complexes
  作者：Isabel Meana、Ana C. Albéniz、Pablo Espinet

  DOI：10.1021/om800358f

  日期：2008.8.1

  The reaction of [W(CO)(5)C(NEt2)Ph}] (3) with [PdClR(SMe2)](2) (R = Me, Ph) occurs with transfer of carbene and carbonyl groups to give [PdClC(O)R)} C(NEt2)Ph}](2) (R = Me, 4; R = Ph, 5). When the reaction is monitored for R = Me, only [PdCl(COMe)(SMe2)](2) and the final carbene 4 are observed, suggesting that the transfer and insertion of the carbonyl group are faster than the carbene transmetalation. Although CO insertion into M-X bonds is thermodynamically excluded in many systems (e.g., in M-halogen and M-C6F5 bonds), this study warns of the fact that CO is easily available when [M(CO)(5)(carbene)] complexes are used as carbene sources, whether for stoichiometric or for catalytic reactions. This CO could react with the intermediates or the products in these reactions.
• Synthesis and characterization of five-coordinate olefin complexes of palladium(II). Molecular structure of the acetone solvate of (2,9-dimethyl-1,10-phenanthroline)(maleic anhydride)methylchloropalladium
  作者：Vincenzo G. Albano、Carlo Castellari、Maria Elena Cucciolito、Achille Panunzi、Aldo Vitagliano

  DOI：10.1021/om00118a058

  日期：1990.4