tert-butyl (1S,3R,5S,7S)-3-(tert-butyl)-7-chloro-7-[2-(tert-butyldiphenylsilyloxy)ethyl]-2-oxa-6-oxo-4-azabicyclo[3.2.0]heptane-4-carboxylate | 768401-65-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• 英文名称: tert-butyl (1S,3R,5S,7S)-3-(tert-butyl)-7-chloro-7-[2-(tert-butyldiphenylsilyloxy)ethyl]-2-oxa-6-oxo-4-azabicyclo[3.2.0]heptane-4-carboxylate
• 英文别名: tert-butyl (1S,3R,5R,7R)-3-(tert-butyl)-7-chloro-6-oxo-7-(2-tert-butyldiphenylsilyloxy)ethyl-2-oxa-4-azabicyclo[3.2.0]heptane-4-carboxylate；tert-butyl (1S,3R,5R,7R)-3-tert-butyl-7-[2-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxyethyl]-7-chloro-6-oxo-2-oxa-4-azabicyclo[3.2.0]heptane-4-carboxylate
• CAS: 768401-65-6
• 化学式: C₃₂H₄₄ClNO₅Si
• 分子量: 586.244
• InChiKey: BFFWJZKXKKYPFZ-HICLHYEGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.89
• 重原子数：
  40
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  65.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl (1S,3R,5S,7S)-3-(tert-butyl)-7-chloro-7-[2-(tert-butyldiphenylsilyloxy)ethyl]-2-oxa-6-oxo-4-azabicyclo[3.2.0]heptane-4-carboxylate 在 sodium tetrahydroborate 、 cerium(III) chloride heptahydrate 作用下， 以 thfl 为溶剂， 以60%的产率得到tert-butyl (1S,3R,5S,6S,7S)-3-(tert-butyl)-7-chloro-6-hydroxy-7-{2-[(tert-butyldiphenylsilyl)oxy]ethyl}-2-oxa-4-azabicyclo[3.2.0]heptane-4-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  合成对映体纯 α-氯环丁酮和环丁醇作为丝氨酸蛋白酶抑制剂转向合成的支架

  摘要：

  探索了对导致丝氨酸蛋白酶抑制剂敏感的高度功能化的 α-氯环丁酮支架的合成途径。合成从双环 α-氯环丁酮 3 开始，它们很容易从 Seebach 的恶唑啉中获得。发现双环 α-氯环丁酮的羰基是高度亲电子的，并且容易与羟基反应得到例如环化化合物 4。此外，这种反应性羰基的存在不允许被保护的再生胺基和羟基。因此，这些双环α-氯环丁酮的功能操作需要先将羰基还原为相应的环丁醇。因此，对映体纯环丁酮 3d 立体选择性地还原为外环丁醇 15。醇的烯丙基化，然后是侧链伯醇的 TEMPO 催化氧化和所得羧酸的苄基化，产生化合物 19。恶唑烷环的裂解顺利进行，产生密集官能化的环丁醇支架 20。类似的路线允许有效的以 25-27% 的产率制备环丁醇支架 14 和 25a-d。环丁醇的 TEMPO 催化氧化产生了极好的相应环丁酮 26a,b（（c）Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA，69451

  DOI：

  10.1002/ejoc.200900083
• 作为产物：
  描述：

  (2R,4S)-3-(tert-butoxycarbonyl)-2-tert-butyloxazolidine-4-carboxylic acid 在 氢氧化钾 、 溴化铵 、 三乙胺 作用下， 以 环己烷 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 tert-butyl (1S,3R,5S,7S)-3-(tert-butyl)-7-chloro-7-[2-(tert-butyldiphenylsilyloxy)ethyl]-2-oxa-6-oxo-4-azabicyclo[3.2.0]heptane-4-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  对映体纯的α-氨基-β-羟基-环丁酮衍生物的合成及其向多官能三元和五元环化合物的转化

  摘要：

  酮基很容易环加成到（R）-叔丁基二氢恶唑2a - d中，得到对映体纯的双环环丁酮。所述环加成反应以不寻常的区域化学进行，主要或仅得到被保护的α-氨基-β-羟基环丁酮衍生物。加合物可以转化为具有许多官能团的各种有趣的对映纯中间体：α-氨基-β-羟基环丙烷羧酸衍生物，α-氨基-β-羟基琥珀酸衍生物，α-氨基-β-羟基内酯和内酰胺衍生物。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2004.06.085