(+)-methyl (1R,2R,5S)-2,3-epoxy-2,5,6,6-tetramethylcyclohexane-1-carboxylate | 163960-42-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧烷类
• 英文名称: (+)-methyl (1R,2R,5S)-2,3-epoxy-2,5,6,6-tetramethylcyclohexane-1-carboxylate
• 英文别名: methyl (1R,2R,4S,6S)-1,3,3,4-tetramethyl-7-oxabicyclo[4.1.0]heptane-2-carboxylate
• CAS: 163960-42-7
• 化学式: C₁₂H₂₀O₃
• 分子量: 212.289
• InChiKey: OTJDJPAPQAFIEJ-UOKLYIGXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  38.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-methyl (1R,2R,5S)-2,3-epoxy-2,5,6,6-tetramethylcyclohexane-1-carboxylate 在 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 5.0h， 以81%的产率得到(-)-methyl (3S,5S)-3-hydroxy-2,5,6,6-tetramethylcyclohex-1-ene-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  5-甲基safranic-acid系列的某些鸢尾精油成分的制备和绝对构型†

  摘要：

  通过（-）-（5 S）-9a通过（-）-（5 S）-9a获得β-二烯酸（+）-（5 S）-13a（ee值为86％；α和β分别与α-和β-丙酮相同）烯丙基叔醇（+）-（1 S，5 S）-15 /（+）-（1 R，5 S）-15（图3）的非对映异构体混合物的酸催化脱水作用。延长的处理通过[1,5] -H转变为α-异构体（-）-（R）-16a而产生纯净的异构化，而外消旋化程度很小（76％ee;方案4）。相反，SnCl 4（ - （+） -催化的环化反应立体有择Ž） - 6到（ - ） -反式-图8a（流程2）中，随后一非对映选择性环氧化，以（+） - 11得到，经由中间烯丙基次级的酸催化脱水醇（-）- 12，相同的酯（+）- 13a（方案3），但是由于初始的快速的[1,2] -H位移而具有较差的光学纯度（13％ee）。（ - ） -的绝对构16a至16c，确认通过化学相关性与（ - ） -反式-

  DOI：

  10.1002/hlca.19950780116
• 作为产物：
  描述：

  (+)-methyl (1S,5S)-2,5,6,6-tetramethylcyclohex-2-ene-1-carboxylate 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以92%的产率得到(+)-methyl (1R,2R,5S)-2,3-epoxy-2,5,6,6-tetramethylcyclohexane-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  5-甲基safranic-acid系列的某些鸢尾精油成分的制备和绝对构型†

  摘要：

  通过（-）-（5 S）-9a通过（-）-（5 S）-9a获得β-二烯酸（+）-（5 S）-13a（ee值为86％；α和β分别与α-和β-丙酮相同）烯丙基叔醇（+）-（1 S，5 S）-15 /（+）-（1 R，5 S）-15（图3）的非对映异构体混合物的酸催化脱水作用。延长的处理通过[1,5] -H转变为α-异构体（-）-（R）-16a而产生纯净的异构化，而外消旋化程度很小（76％ee;方案4）。相反，SnCl 4（ - （+） -催化的环化反应立体有择Ž） - 6到（ - ） -反式-图8a（流程2）中，随后一非对映选择性环氧化，以（+） - 11得到，经由中间烯丙基次级的酸催化脱水醇（-）- 12，相同的酯（+）- 13a（方案3），但是由于初始的快速的[1,2] -H位移而具有较差的光学纯度（13％ee）。（ - ） -的绝对构16a至16c，确认通过化学相关性与（ - ） -反式-

  DOI：

  10.1002/hlca.19950780116

文献信息

• Diastereoface-Selective Epoxidations: Dependency on the Reagent Electrophilicity
  作者：Charles Fehr

  DOI：10.1002/(sici)1521-3773(19980918)37:17<2407::aid-anie2407>3.0.co;2-w

  日期：1998.9.18

  Substrate-imposed steric constraints can be overriden by the pronounced preference of strong peracids for epoxidation on the π face, which has the highest electron density. For example, the syn:anti ratio for reaction (1) with CF3 CO3 H in CH2 Cl2 is 82:18, that with CH3 CO3 H in toluene is 3:97.