N,N-bis(methoxymethyl)-N-(S)-α-methylbenzylamine | 859731-66-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N,N-bis(methoxymethyl)-N-(S)-α-methylbenzylamine
• 英文别名: (1S)-N,N-bis(methoxymethyl)-1-phenylethanamine
• CAS: 859731-66-1
• 化学式: C₁₂H₁₉NO₂
• 分子量: 209.288
• InChiKey: YIHVBAAISJNGLN-NSHDSACASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  21.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  C-ethylcalix[4]resorcinarene 、 N,N-bis(methoxymethyl)-N-(S)-α-methylbenzylamine 以 甲苯 、 乙醇 为溶剂， 反应 48.0h， 以77%的产率得到2,12,22,32-tetraethyl-7,17,27,37-tetrakis[(1S)-1-phenylethyl]-5,15,25,35-tetraoxa-7,17,27,37-tetrazanonacyclo[31.7.1.13,11.113,21.123,31.04,9.014,19.024,29.034,39]tetratetraconta-1(41),3,9,11(44),13,19,21(43),23,29,31(42),33,39-dodecaene-10,20,30,40-tetrol
  参考文献：
  名称：

  衍生自N-（S）-（-）-α-甲基苄基胺的双-（氨基）醚在与间苯二芳烃的反应和曼尼希双反应中的应用

  摘要：

  描述了一些手性双（氨基）醚的合成。丙醛衍生的间苯二酚[4]芳烃与N，N-双（甲氧基甲基）-N-（S）-（-）-α-甲基苄基胺的甲苯溶液在85°C下反应，最初得到1：1混合物两个非对映异构体四（苯并恶嗪）。此外，将该混合物在乙醇中回流加热24小时，以77％的产率得到结晶的（αS），（S）-非对映异构体。N，N-双（乙氧基甲基）-N-（S）-（-）-α-甲基苄胺和N，N-双（乙氧基甲基）-N-（使R）-（+）-α-甲基苄基胺与β-酮酯反应，得到非对映异构双曼尼希加合物的1：1混合物。两个双重曼尼希加合物被转化为生物碱甲基lycaconitine 1的三环ABE类似物。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2005.03.130
• 作为产物：
  描述：

  甲醇 、 聚合甲醛 、 (S)-(-)- α-甲基苄胺 在 potassium carbonate 作用下， 反应 48.0h， 以65%的产率得到N,N-bis(methoxymethyl)-N-(S)-α-methylbenzylamine
  参考文献：
  名称：

  衍生自N-（S）-（-）-α-甲基苄基胺的双-（氨基）醚在与间苯二芳烃的反应和曼尼希双反应中的应用

  摘要：

  描述了一些手性双（氨基）醚的合成。丙醛衍生的间苯二酚[4]芳烃与N，N-双（甲氧基甲基）-N-（S）-（-）-α-甲基苄基胺的甲苯溶液在85°C下反应，最初得到1：1混合物两个非对映异构体四（苯并恶嗪）。此外，将该混合物在乙醇中回流加热24小时，以77％的产率得到结晶的（αS），（S）-非对映异构体。N，N-双（乙氧基甲基）-N-（S）-（-）-α-甲基苄胺和N，N-双（乙氧基甲基）-N-（使R）-（+）-α-甲基苄基胺与β-酮酯反应，得到非对映异构双曼尼希加合物的1：1混合物。两个双重曼尼希加合物被转化为生物碱甲基lycaconitine 1的三环ABE类似物。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2005.03.130

文献信息

• Mannich andO-Alkylation Reactions of Tetraalkoxyresorcin[4]arenes – The Use of Some Products in Ligand-Assisted Reactions
  作者：Benjamin R. Buckley、Jonathan Y. Boxhall、Philip C. Bulman Page、Yohan Chan、Mark R. J. Elsegood、Harry Heaney、Kathryn E. Holmes、Matthew J. McIldowie、Vickie McKee、Matthew J. McGrath、Mauro Mocerino、Andrew M. Poulton、Edward P. Sampler、Brian W. Skelton、Allan H. White

  DOI：10.1002/ejoc.200600590

  日期：2006.11

  microwave-assisted aprotic reaction conditions and the use of preformed iminium ion intermediates. When the reactions were carried out with the use of chiral bis(aminol) ethers, mixtures of diastereomers were obtained that could be separated by flash chromatography. The absolute configurations of the enantiomerically pure tetrabenzoxazine derivatives were established in some cases by X-ray crystallographic

  外消旋四甲氧基间苯二酚 [4] 芳烃的 pK(a) 的测量解释了在经典反应条件下这些底物的尝试曼尼希反应中未能获得良好产率的原因。失败与缺乏足够浓度的亚胺离子有关，这是由于与母体八羟基间苯二酚 [4] 芳烃相比，四烷氧基间苯二酚 [4] 芳烃的酸强度降低所致。然而，一系列衍生自外消旋四烷氧基间苯二酚 [4] 芳烃的曼尼希碱的制备是在微波辅助非质子反应条件下并使用预先形成的亚胺离子中间体完成的。当使用手性双（氨基）醚进行反应时，得到非对映异构体的混合物，可以通过快速色谱法进行分离。在某些情况下，通过 X 射线晶体学分析和核磁共振光谱数据的比较，确定了对映体纯四苯并恶嗪衍生物的绝对构型。使用过量的 2-溴-N-[(R)-(+)-(α-甲基苄基)]乙酰胺在含碳酸钾的乙腈中实现外消旋四甲氧基间苯二酚[4]芳烃的烷基化，对映选择性配体辅助还报道了在末端炔烃不存在和存在下使用二烷基锌试剂进行芳香醛的反应。(c)
• The Preparation and Absolute Configurations of Enantiomerically PureC4-Symmetric Tetraalkoxyresorcin[4]arenes Obtained from Camphorsulfonate Derivatives
  作者：Benjamin R. Buckley、Philip C. Bulman Page、Yohan Chan、Harry Heaney、Michael Klaes、Matthew J. McIldowie、Vickie McKee、Jochen Mattay、Mauro Mocerino、Eduardo Moreno、Brian W. Skelton、Allan H. White

  DOI：10.1002/ejoc.200600591

  日期：2006.11

  Hydrolytic removal of the camphorsulfonyl residue(s) from the various diastereoisomers gave enantiomers of known absolute configurations. In some cases, the chiral nonracemic tetraalkoxyresorcin[4]arenes were converted into known tetrabenzoxazine derivatives by using N,N-bis(methoxymethyl)[(S)-(-)-(a-methylbenzyl)]amine in thermal or microwave - assisted reactions. (c) Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA

  一系列衍生自外消旋四甲氧基间苯二酚 [4] 芳烃的非对映异构四樟脑磺酸盐的制备是通过与过量的 (S)(+)-10-樟脑磺酰氯在吡啶中反应，然后使用快速色谱分离来实现的。在四氢呋喃中使用正丁基锂对许多四甲氧基间苯二酚 [4] 芳烃进行四质子化，然后使用 (S)-(+)10-樟脑磺酰氯进行反应，得到相同的四樟脑磺酸盐。在选择性去质子化之后还制备了单、二和三樟脑磺酸盐。在与四异丙氧基和四环戊氧基间苯二酚 [4] 芳烃的反应中，仅形成单和二樟脑磺酸盐。X 射线晶体学分析确定了三种非对映异构纯四樟脑磺酸盐的绝对构型，包括由 6,12,18,24-四甲氧基-2,8,14,20-四（2-甲基丙基）间苯二酚 [4] 制备的非对映异构体。还使用 (R)-(-)-10-樟脑磺酰氯和 6,12,18,24-四甲氧基-2,8,14,20-四（2-甲基丙基）间苯二酚制备了一对额外的非对映异构体[4]是 ne，其中一个的结构通过额外的