1-(4-chlorophenyl)-3-methyleneazetidin-2-one | 1610793-01-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氮杂环丁烷
• 英文名称: 1-(4-chlorophenyl)-3-methyleneazetidin-2-one
• 英文别名: 1-(4-Chlorophenyl)-3-methylideneazetidin-2-one
• CAS: 1610793-01-5
• 化学式: C₁₀H₈ClNO
• 分子量: 193.633
• InChiKey: QQWVSURFYKIHMF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(4-chlorophenyl)-3-methyleneazetidin-2-one 在 sodium dithionite 、 碳酸氢钠 、 n-dodecyltripropylammonium bromide 、 sodium hydroxide 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 异丙醇 为溶剂， 反应 76.0h， 生成 5-(4-chlorophenyl)-5-azaspiro[2.3]hex-1-en-4-one
  参考文献：
  名称：

  快速获得手性螺[2.3]内酰胺：铜催化螺环丙烯去对称化的立体选择性氢化硼基化和氢化硅烷化以及远程控制轴向手性

  摘要：

  手性螺环丙基 β-内酰胺是生物活性化合物和药物中的常见基序。在这里，我们公开了螺环丙烯的非对映选择性和对映选择性氢化硼基化和氢化硅烷化，通过铜催化的去对称化策略，用于快速制备对映体富集的螺环丙基β-内酰胺。高效的去对称化策略允许远程控制轴向手性，提供具有中心、螺环和轴向手性的硼基化和甲硅烷基化产品。多手性元素的组合将为潜在药物发现中的生物学评估提供新的主题。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.4c00292
• 作为产物：
  描述：

  3-bromo-2-(bromomethyl)-N-(4-chlorophenyl)propanamide 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 mineral oil 为溶剂， 反应 16.0h， 以63%的产率得到1-(4-chlorophenyl)-3-methyleneazetidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  通过亚甲基-β-内酰胺的外选择性 Matsuda-Heck 芳基化合成亚芳基-β-内酰胺

  摘要：

  外-亚甲基-β-内酰胺由市售的 3-溴-2-(溴甲基)丙酸分两步合成，并在催化量的 Pd(OAc) 2存在下与芳烃重氮盐在 Heck 型芳基化反应中反应在无配体条件下。产物亚芳基-β-内酰胺作为单一异构体以高产率获得。Pd催化偶联反应的β-氢化物消除步骤以高外区域选择性和E-立体选择性。对于芳基碘化物、三氟甲磺酸酯或溴化物，由于原料在升高的温度下广泛分解，偶联产物的分离产率很低。这强调了芳烃重氮盐在 Heck 型反应中是优异的芳基化试剂，并且在常规条件失效时以合成有用的产率和选择性产生偶联产物。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c00638

文献信息

• Palladium-Catalyzed Oxidative Carbonylation of<i>N</i>-Allylamines for the Synthesis of β-Lactams
  作者：Wu Li、Chao Liu、Heng Zhang、Keyin Ye、Guanghui Zhang、Wangzheng Zhang、Zhengli Duan、Shuli You、Aiwen Lei

  DOI：10.1002/anie.201309081

  日期：2014.2.24

  β‐Lactam scaffolds are considered to be ideal building blocks for the synthesis of nitrogen‐containing compounds. A new palladium‐catalyzed oxidative carbonylation of N‐allylamines for the synthesis of α‐methylene‐β‐lactams is reported. DFT calculations suggest that the formation of β‐lactams via a four‐membered‐ring transition state is favorable.

  β-内酰胺支架被认为是合成含氮化合物的理想构件。报道了一种新的钯催化的N-烯丙胺的氧化羰基化反应，用于合成α-亚甲基-β-内酰胺。DFT计算表明，通过四元环过渡态形成β-内酰胺是有利的。
• Catalyst‐Tuned Regiodivergent and Enantioselective Formal Hydroaminations of Acryamides to α‐Tertiary‐α‐Aminolactam and β‐Aminoamide Derivatives
  作者：Shan Wang、Lou Shi、Xiao-Yi Chen、Wei Shu

  DOI：10.1002/anie.202303795

  日期：——

  Herein, a catalyst-controlled regiodivergent and enantioselective formal hydroamination of N,N-disubstituted acrylamides has been developed. Sterically-disfavored and electronically-disfavored enantioselective hydroaminations of electron-deficient alkenes were obtained using different transition metals (Cu, Ni) and chiral ligands, delivering enantioenriched α-tertiary-α-aminolactam and β-aminoamide

  在此，开发了N,N-二取代丙烯酰胺的催化剂控制区域发散和对映选择性形式加氢胺化。使用不同的过渡金属（Cu、Ni）和手性配体获得了缺电子烯烃的空间不利和电子不利的对映选择性加氢胺化，以良好的收率和选择性提供对映体富集的 α-叔-α-氨基内酰胺和 β-氨基酰胺衍生物。
• 2,2′-Bipyridine-Enabled Photocatalytic Radical [4+2] Cyclization of N-Aryl-α-amino Acids for Synthesizing Polysubstituted Tetrahydroquinolines
  作者：Ren-Xu Xiao、Ting Tian、Ting-You Yang、Ming-Xing Lan、Shuo Lv、Xue-Qing Mou、Yong-Zheng Chen、Bao-Dong Cui

  DOI：10.1021/acs.orglett.4c00794

  日期：2024.4.19

  A facile photocatalytic radical [4+2] cyclization of N-aryl-α-amino acids with various alkenes to access structurally polysubstituted tetrahydroquinolines has been developed. Using a simple bipyridine as a catalyst, different N-aryl-α-amino acids could be utilized as the radical precursors to react with diverse electrophilic alkenes, including exocyclic terminal alkenes, acyclic terminal alkenes, and

  已经开发出一种简单的光催化自由基[4+2]环化N-芳基-α-氨基酸与各种烯烃以得到结构多取代的四氢喹啉。以简单的联吡啶为催化剂，不同的N-芳基-α-氨基酸作为自由基前体，与多种亲电烯烃（包括环外末端烯烃、无环末端烯烃和环烯烃）反应，生成10种含氮化合物稠合在多个骨架中的杂环化合物通常产率适中，具有良好的非对映选择性。产品的放大合成和转化进一步证明了该方案的合成应用。此外，在对照实验的基础上，提出了通过质子耦合电子转移过程的脱羧径向途径来说明这种[4+2]环化。该过程的特点是简单的联吡啶光催化、温和的反应条件、多种N-芳基-α-氨基酸和烯烃材料以及在天然产物修饰中的应用。
• Iron(II)-Catalyzed Radical [3 + 2] Cyclization of N-Aryl Cyclopropylamines for the Synthesis of Polyfunctionalized Cyclopentylamines
  作者：Shuo Lv、Wen-Feng Xu、Ting-You Yang、Ming-Xing Lan、Ren-Xu Xiao、Xue-Qing Mou、Yong-Zheng Chen、Bao-Dong Cui

  DOI：10.1021/acs.orglett.4c00757

  日期：2024.4.19

  A facile iron(II)-catalyzed radical [3 + 2] cyclization of N-aryl cyclopropylamines with various alkenes to access the structurally polyfunctionalized cyclopentylamine scaffolds has been developed. Using low-cost FeCl2·4H2O as catalyst, N-aryl cyclopropylamines could be utilized to react with a wide range of alkenes including exocyclic/acyclic terminal alkenes, cycloalkenes, alkenes from the natural-occurring

  已经开发出一种简单的铁(II)催化的N-芳基环丙胺与各种烯烃的自由基[3+2]环化，以获得结构上多官能化的环戊胺支架。使用低成本的FeCl 2 ·4H 2 O作为催化剂， N-芳基环丙胺可用于与多种烯烃反应，包括环外/无环末端烯烃、环烯烃、天然化合物的烯烃（香豆内酯、木香内酯）、和已知药物（布洛芬、 L-苯丙氨酸、氟比洛芬），以通常良好的产率和非对映选择性获得与不同有用基序融合的各种环戊胺。该方案的亮点还在于无需额外的氧化剂、无碱、EtOH为溶剂、克级合成以及合成产物的进一步多样化转化。更重要的是，基于机理研究实验，提出了铁（II）介导的氢自由基解离途径。
• 含三氟甲基的手性[氧化吲哚-吡咯烷-β-内酰胺]双螺环类化合物及其制备方法和应用
  申请人：遵义医科大学

  公开号：CN117624174A

  公开（公告）日：2024-03-01

  本方案公开了有机合成技术领域的一种含三氟甲基的手性[氧化吲哚‑吡咯烷‑β‑内酰胺]双螺环类化合物，结构式如下：#imgabs0#制备时包括以下步骤：一、依次加入金属催化剂、手性配体、碱、靛红衍生的三氟甲亚胺叶立德和3‑亚甲基β‑内酰胺，再加入有机溶剂得到混合物，混合物在0℃～50℃的反应温度下搅拌；二、待反应完毕后经后处理分离得到含三氟甲基的手性[氧化吲哚‑吡咯烷‑β‑内酰胺]双螺环类化合物。本申请制备的含三氟甲基的手性[氧化吲哚‑吡咯烷‑β‑内酰胺]双螺环类化合物为深入开展基于新药研发的药物活性研究奠定物质基础。