1-(t-butylmethylphosphinothioyl)-3,3-dimethylbutan-2-ol | 1246459-16-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物 - 有机膦及其衍生物
• 英文名称: 1-(t-butylmethylphosphinothioyl)-3,3-dimethylbutan-2-ol
• 英文别名: (2R)-1-[tert-butyl(methyl)phosphinothioyl]-3,3-dimethylbutan-2-ol
• CAS: 1246459-16-4
• 化学式: C₁₁H₂₅OPS
• 分子量: 236.359
• InChiKey: JYRIHRDPAUAMKN-TVQRCGJNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  52.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  tert-butyldimethylphosphine sulfide 、 特戊醛 在 正丁基锂 、 鹰爪豆碱 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 19.0h， 以54%的产率得到1-(t-butylmethylphosphinothioyl)-3,3-dimethylbutan-2-ol
  参考文献：
  名称：

  通过磷化氢硫化物的动力学去质子化和动态热力学分辨率合成 P-立体化合物：使用 (-)-Sparteine 的相反感应

  摘要：

  已经进行了在 (-)-sparteine 存在下使用有机锂碱对二甲基取代的硫化膦进行不对称去质子化的系统研究。在-78°C 下在 Et(2)O 中使用 nBuLi 和 (-)-sparteine 通过动力学控制过程在约 88:12 er 中产生被困加合物，该过程在 B3LYP/6-31+ 上使用计算方法成功预测G(d) 级。通过用前手性亲电试剂（例如新戊醛或 tBuPCl(2)）捕获锂化中间体，可以将这种初始动力学对映选择性提高到 97:3 er。此外，发现锂化甲基膦硫化物的 R(P) 和 S(P) 立体异构体可以在高于 0 °C 的温度下相互转化。这种相互转换是前所未有的，并且不同于在锂化碳原子上立体的有机锂的构型不稳定性。在 B3LYP/6-31+G(d) 水平上通过 X 射线晶体学和计算方法研究了主要的热力学首选非对映体 (-)-sparteine-complexed lithated

  DOI：

  10.1021/ja1060966