3-phenylprop-2-ynyl 2-diazo-2-phenylacetate | 282103-94-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-phenylprop-2-ynyl 2-diazo-2-phenylacetate
• CAS: 282103-94-0
• 化学式: C₁₇H₁₂N₂O₂
• 分子量: 276.294
• InChiKey: ZWTPLOIMIAIOKU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.06
• 拓扑面积：
  28.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-phenylprop-2-ynyl 2-diazo-2-phenylacetate 在 rhodium(II) acetate dimer 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.17h， 以92%的产率得到8-phenyl-1,8-dihydro-2-oxacyclopenta[a]inden-3-one
  参考文献：
  名称：

  铑（II）催化α-重氮羰基的碳链化并带有不饱和键

  摘要：

  用催化量的Rh（II）-羧酸盐处理后，邻炔基取代的α-二氮酮经内部环化生成茚满酮衍生物。通过改变与重氮中心连接的取代基的性质，遇到了各种结构影响。环化反应包括将铑稳定的类胡萝卜素添加到炔属pi键上以生成环烯酮类胡萝卜素。发现环化的类胡萝卜素会同时经历芳香族和脂肪族CH的插入，以及在束缚的pi键上的环丙烷化作用。使重氮苯基乙酸3-苯基丙-2-炔基酯经受Rh（II）催化，以高收率提供了8-苯基-1，8-二氢-2-氧杂环戊[a]茚满酮。该化合物的形成涉及将最初形成的类胡萝卜素环化到炔烃上，生成丁烯内酯，然后将其插入相邻的芳族体系中。当添加乙烯基醚时，在环化之前，最初形成的铑类胡萝卜素中间体可以被富电子的π键所拦截。已显示不同的铑催化剂导致产物比率的显着变化。使用几种烯醇醚以及在酯主链上具有不同取代基的重氮酯，探讨了双分子环丙烷化，1，2-氢迁移和内部环化之间的竞争。发现遵循的具体路径取决于电子，

  DOI：

  10.1021/jo991938h
• 作为产物：
  描述：

  3-苯基-2-丙炔-1-醇 在 4-二甲氨基吡啶 、 4-乙酰氨基苯磺酰叠氮 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 生成 3-phenylprop-2-ynyl 2-diazo-2-phenylacetate
  参考文献：
  名称：

  金（I）催化和H 2 O介导的丙炔基重氮乙酸酯的碳级联反应：呋喃的合成及机理研究

  摘要：

  已开发出一种新型的金催化的炔丙基重氮乙酸酯水介导的卡宾级联反应。机理研究表明，该反应是由金催化的金卡宾的形成引发的，然后是空前的6-内消旋碳环化，通过氧代叶立德中间体与束缚的炔烃结合，然后被β-H消除/原脱氮过程终止，得到芳构化的呋喃产品具有良好的高收率和广泛的基材通用性。值得注意的是，拟议的金卡宾中间体已通过拦截实验得到了验证。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b02251

文献信息

• Gold-Catalyzed 1,2-Acyloxy Migration/Coupling Cascade of Propargyl Diazoacetates: Synthesis of Isomycin Derivatives
  作者：Ming Bao、Xin Wang、Lihua Qiu、Wenhao Hu、Philip Wai Hong Chan、Xinfang Xu

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b00392

  日期：2019.3.15

  An efficient gold(I)-catalyzed carbocyclization reaction for the synthesis of isomycin derivatives from propargyl diazoacetates has been developed. The suggested cyclization pathway delineated the first example of a vinyl gold carbenoid species generated in situ from gold(I)-catalyzed 1,2-acyloxy migration and intercepted by a cross-coupling reaction with the remaining tethered diazo functionality

  已经开发了一种有效的金（I）催化的碳环化反应，用于从炔丙基重氮乙酸酯合成异霉素衍生物。建议的环化途径描绘了从金（I）催化的1,2-酰氧基迁移原位生成的乙烯基金类类胡萝卜素物质的第一个例子，并通过交叉偶联反应与其余的拴系重氮官能团截获。质子添加剂的使用对于通过微调金（I）配合物的催化偏好来调节反应结果至关重要。
• Blue light-promoted cross-coupling of aryldiazoacetates and diazocarbonyl compounds
  作者：Tiebo Xiao、Mingjing Mei、Yuwei He、Lei Zhou

  DOI：10.1039/c8cc04609c

  日期：——

  distinct diazo compounds was described. The reaction produces E-configured trisubstituted alkenes in good yields in the absence of catalysts and additives. The reactive free carbene intermediates were generated via selective photolysis of one of the two diazo compounds upon blue light irradiation.

  描述了两种不同的重氮化合物的蓝光促进交叉偶联。在不存在催化剂和添加剂的情况下，该反应以良好的产率产生E-构型的三取代的烯烃。通过在蓝光照射下两种重氮化合物之一的选择性光解产生反应性的游离卡宾中间体。
• [3 + 2] Cycloaddition of α-Aryl-α-diazoacetates with Terminal Alkynes via the Cooperative Catalysis of Palladium and Acid
  作者：Hongyu Guo、Sheng Zhang、Xiaoqiang Yu、Xiujuan Feng、Yoshinori Yamamoto、Ming Bao

  DOI：10.1021/acscatal.1c02533

  日期：2021.9.3

  Palladium and acid cooperative catalysis is presented as a strategy for the [3 + 2] cycloaddition of acceptor/donor-type diazo compounds with terminal alkynes. The [3 + 2] cycloaddition of α-aryl-α-diazoacetates with terminal alkynes proceeded smoothly to produce 2,3,5-trisubstituted furans with high yields. This synthesis method provided a direct and efficient pathway to prepare furan ring-containing

  钯和酸协同催化作为受体/供体型重氮化合物与末端炔烃的 [3 + 2] 环加成策略。α-芳基-α-重氮乙酸酯与末端炔烃的[3+2]环加成反应顺利进行，以高产率制备2,3,5-三取代呋喃。该合成方法为制备含呋喃环的有机硅烷和有机硼试剂提供了直接有效的途径。在 [3 + 2] 环加成反应过程中，具有合成价值的官能团如氯和溴原子、甲氧基羰基和羰基保持完整。
• Thermally induced N–S bond insertion reaction of diazo compounds with <i>N</i>-sulfenylsuccinimides: synthesis of sulfides and mechanism studies
  作者：Xiaolu Zhang、Yang Zheng、Lihua Qiu、Xinfang Xu

  DOI：10.1039/c7ob02488f

  日期：——

  gem-functionalization reaction of diazo compounds with N-sulfenylsuccinimides via a formal N–S bond insertion process has been reported. The transformation features mild reaction conditions, broad substrate scope and functional group tolerance, offering an efficient approach to sulfide synthesis in moderate to high yields. In addition, the mechanism studies indicate the formation of free carbene under thermal conditions

  据报道，通过正式的N-S键插入过程，重氮化合物与N-亚磺酰基琥珀酰亚胺发生了无金属的宝石官能化反应。该转化反应具有温和的反应条件，宽泛的底物范围和官能团耐受性，为中等至高收率的硫化物合成提供了一种有效的方法。此外，机理研究表明，在热条件下游离卡宾的形成随后产生了叶立德，然后依次发生了N–S键断裂和C–N键形成，从而生成了硫化物产物。
• 一种烯基偕二氟亚甲基化合物及其制备方法
  申请人：昆明理工大学

  公开号：CN110256312A

  公开（公告）日：2019-09-20

  本发明公开一种烯基偕二氟亚甲基化合物及其制备方法，属于医药中间体及有机合成技术领域。本发明以3,3‑二氟烯丙基硫醚和重氮化合物为原料，在CuI、Rh2(OAc)4、Ag2CO3、Ru(PPh3)3Cl等过渡金属的催化下，于乙腈(MeCN)、1,2‑二氯乙烷(DCE)、二氯甲烷(DCM)、四氢呋喃(THF)、水(H2O)等溶剂中及惰性气体（N2气）氛围下生成烯基偕二氟亚甲基化合物；所合成的化合物同时含有烯丙基、硫醚和偕二氟亚甲基结构单元，其中的烯丙基与硫醚结构单元可进行多种转化，而偕二氟亚甲基具有重要药效意义，广泛存在于如Tafluprost、Lubiprostone等药物中，本发明亦可为药物分子的合成与修饰提供一种新目标和新方法。