(R)-4-phenyl-4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)butan-2-one | 1374753-13-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-4-phenyl-4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)butan-2-one
• 英文别名: (4R)-4-phenyl-4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)butan-2-one
• CAS: 1374753-13-5
• 化学式: C₁₆H₂₃BO₃
• 分子量: 274.168
• InChiKey: POJOXBVNRBIXGU-CQSZACIVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.38
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  苯甲醛 在 (S)-2-{[(2-methyl-5,6,7,8-tetrahydroquinolin-8-yl)amino]methyl}phenol 、 copper diacetate 、 sodium hydroxide 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (R)-4-phenyl-4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)butan-2-one 、 (S)-4-phenyl-4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)butan-2-one
  参考文献：
  名称：

  化学和生物催化方法的级联反应，以获得手性羟基酮和抗1,3-二醇。

  摘要：

  化学和生物催化级联方法用于羟基酮和相应的1,3-二醇的立体选择性合成。一类新的三齿N，N，O配体与铜（II）配合物一起用于α，β-不饱和化合物的不对称β-硼化。含有配体L5的配合物表现出最好的表现，它使有机硼烷衍生物具有良好的ee值。相应的酮醇化合物随后被酵母生物还原。生物转化设置与深红酵母允许（[R ）酮醇和（小号，小号）-diols要与高达99％得到的 ee值和高达99％的 德赞成抗对映体。

  DOI：

  10.1002/open.201800056

文献信息

• Novel transformation of α,β-unsaturated aldehydes and ketones into γ-amino alcohols or 1,3-oxazines via a 4 or 5 step, one-pot sequence
  作者：Adam D. J. Calow、Andrei S. Batsanov、Elena Fernández、Cristina Solé、Andrew Whiting

  DOI：10.1039/c2cc36129a

  日期：——

  An efficient, 4-step, one-pot, highly stereoselective route to γ-amino alcohols has been developed via an in situ α,β-unsaturated imine formation, β-boration, reduction (CN) and oxidation (C–B) sequence and especially for certain water-soluble γ-amino alcohols, a further step can be added to directly access the corresponding 1,3-oxazine derivatives.

  开发了一种高效的四步一锅法高度立体选择性合成γ-氨基醇的路线，通过原位形成α，β-不饱和亚胺、β-硼化、还原（CN）和氧化（C-B）的顺序，特别是对于某些水溶性γ-氨基醇，还可以增加一步直接获得相应的1,3-噁嗪衍生物。
• Mechanism of NHC-Catalyzed Conjugate Additions of Diboron and Borosilane Reagents to α,β-Unsaturated Carbonyl Compounds
  作者：Hao Wu、Jeannette M. Garcia、Fredrik Haeffner、Suttipol Radomkit、Adil R. Zhugralin、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1021/jacs.5b06745

  日期：2015.8.26

  for efficient and enantioselective boryl and silyl addition reactions. It is demonstrated that the proton sources influence the efficiency and/or enantioselectivity of NHC-catalyzed enantioselective transformations in several ways. The positive, and at times adverse, impact of water (biphasic conditions) on catalytic enantioselective silyl addition reactions is analyzed. It is shown that a proton source

  最近引入了由 N-杂环卡宾 (NHC) 催化的广泛适用的对映选择性 CB 和 C-Si 键形成过程；这些硼基和甲硅烷基共轭加成反应（分别为 BCA 和 SCA）无需过渡金属络合物即可进行，代表的反应途径与含过渡金属物质（例如，Cu、Ni、 Pt、Pd 或 Rh 基）。路易斯碱催化 (NHC) 转化对化学合成很有价值，因为它们可以产生高对映选择性并具有独特的化学选择性特征。在这里，详细说明了 NHC 催化的 BCA 和 SCA 过程的主要特征的调查结果。提供的光谱证据说明了为什么有效和对映选择性硼基和甲硅烷基加成反应需要存在过量碱和 MeOH 或 H2O。证明质子源以多种方式影响 NHC 催化的对映选择性转化的效率和/或对映选择性。分析了水（双相条件）对催化对映选择性甲硅烷基加成反应的积极影响，有时是不利影响。结果表明，质子源可以促进非对映选择性背景反应和 NHC 分解，需要催化剂克服这种复
• One-Pot Three-Component Catalytic Enantioselective Synthesis of Homoallylboronates
  作者：Ismail Ibrahem、Palle Breistein、Armando Córdova

  DOI：10.1002/anie.201105458

  日期：2011.12.9

  bench‐stable copper salts and a simple chiral amine co‐catalyst is presented (see scheme). The reaction proceeds through a catalytic asymmetric conjugate borane addition/Wittig sequence wherein the β‐boration step is 1,4‐selective and gives the corresponding homoallylboronate products with high enantiomeric ratios.

  不再是简单的硼化反应：使用稳定的铜盐和简单的手性胺助催化剂，展示了双（频哪醇）双硼硼酸酯，烯醛和2-（三苯基正膦亚基）乙酸酯之间的标题反应（参见方案）。反应通过催化不对称共轭硼烷加成/维蒂希序列进行，其中β-硼酸酯化步骤为1,4-选择性，并得到具有高对映体比率的相应高烯丙基硼酸酯产物。
• Base-Free β-Boration of α,β-Unsaturated Imines Catalysed by Cu₂O with Concurrent Enhancement of Asymmetric Induction
  作者：Adam D. J. Calow、Cristina Solé、Andrew Whiting、Elena Fernández

  DOI：10.1002/cctc.201300113

  日期：2013.8

  catalytic asymmetric β‐boration of α,β‐unsaturated imine precursors has been streamlined with the use of Cu2O as the catalyst, readily accessible (R)‐(+)‐2,2′‐bis(diphenylphosphino)‐1,1′‐binaphthyl as the chiral ligand and no additional base. The new simplicity of the catalytic system has the added value of in situ formation of the imines, which allows access to cyclic and acyclic β‐boryl imines. The reaction

  通过使用Cu 2 O作为催化剂简化了由α，β-不饱和亚胺前体的催化不对称β-硼酸酯催化的γ-氨基醇的立体选择性合成（R）-（+）-2,2' -双（二苯基膦基）-1,1'-联萘为手性配体，无其他碱。催化系统的新简化性带来了亚胺原位形成的附加价值，从而可以使用环状和无环的β-硼烷基亚胺。反应后使用原位红外光谱，该光谱证明了亚胺的形成-β-硼酸酯化序列，并且新的催化体系优于先前用于该反应的体系。
• Metal-Free Catalytic Enantioselective C–B Bond Formation: (Pinacolato)boron Conjugate Additions to α,β-Unsaturated Ketones, Esters, Weinreb Amides, and Aldehydes Promoted by Chiral N-Heterocyclic Carbenes
  作者：Hao Wu、Suttipol Radomkit、Jeannette M. O’Brien、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1021/ja302929d

  日期：2012.5.16

  0]undec-7-ene (dbu). In addition to the commercially available bis(pinacolato)diboron [B(2)(pin)(2)], and in contrast to reactions with the less sterically demanding achiral NHCs, the presence of MeOH is required for high efficiency. Acyclic and cyclic α,β-unsaturated ketones, as well as acyclic esters, Weinreb amides, and aldehydes, can serve as suitable substrates; the desired β-boryl carbonyls are

  介绍了第一种广泛适用的无金属对映选择性方法，用于硼共轭加成 (BCA) 到 α,β-不饱和羰基化合物。CB 键形成反应在 2.5-7.5 mol% 的易于获得的 C(1)-对称手性咪唑啉盐存在下得到促进，该盐原位转化为具有催化活性的非对映体和对映体纯 N-杂环卡宾(NHC) 由常见的有机碱 1,8-二氮杂双环 [5.4.0] undec-7-ene (dbu) 组成。除了市售的双（频哪醇）二硼 [B(2)(pin)(2)] 之外，与空间要求较低的非手性 NHC 的反应相比，MeOH 的存在是高效率所必需的。无环和环状 α,β-不饱和酮，以及无环酯、Weinreb 酰胺和醛可作为合适的底物；所需的 β-硼基羰基化合物以高达 94% 的产率和 >98:2 的对映体比 (er) 分离。转化通常在环境温度下进行。在某些情况下，例如当使用反应性较低的不饱和酰胺时，需要升高温度（50-66°C）；尽管