14(13->12)abeo-3β-benzyloxy-20(S)-methyl-12α,17α-pregna-5,13-dien-21,17-carbolactone | 1198184-81-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 14(13->12)abeo-3β-benzyloxy-20(S)-methyl-12α,17α-pregna-5,13-dien-21,17-carbolactone
• 英文别名: (3S,4'R,6aS,6bS,9R,10aR,11aS,11bR)-4',11b-dimethyl-10-methylidene-3-phenylmethoxyspiro[1,2,3,4,6,6a,6b,7,8,10a,11,11a-dodecahydrobenzo[a]fluorene-9,5'-oxolane]-2'-one
• CAS: 1198184-81-4
• 化学式: C₃₀H₃₈O₃
• 分子量: 446.63
• InChiKey: QMGJCRZRSIWQEG-VGWUPGQOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.6
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.63
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  14(13->12)abeo-3β-benzyloxy-20(S)-methyl-12α,17α-pregna-5,13-dien-21,17-carbolactone 在 lithium diisopropyl amide 、 2,4,6-三异丙基苯磺酰叠氮化物 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 1.5h， 以52%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  仿生和非对映选择性方法合成环巴胺

  摘要：

  从荷马到刺猬：刺猬蛋白信号通路的第一个抑制剂环巴胺会在胚胎中引起Cyclopia，但在成年犬中它是一种有效的抗癌药物。现在，从市售的脱氢表雄酮（1）开始的简明仿生和非对映选择性合成环巴胺（2）也提供了几种类似物的途径。

  DOI：

  10.1002/anie.200902520
• 作为产物：
  描述：

  3β-benzyloxy-12β-hydroxy-20(S)-methyl-17α-pregna-5-en-21,17-carbolactone 在 4-二甲氨基吡啶 、 2-[N,正双(三氟甲烷烷磺酰)氨基]-5-氯吡啶 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以74%的产率得到14(13->12)abeo-3β-benzyloxy-20(S)-methyl-17α-pregna-5,12(13)-dien-21,17-carbolactone
  参考文献：
  名称：

  C-nor-D-homo-Steroids 的仿生方法

  摘要：

  将经典的“6-6-6-5”-类固醇仿生三步转化为它们的 C-nor-D-homo-对应物，可以轻松快速地获得这种非常重要的天然产物子结构，如在环巴胺和纳克特皮辛。一种新的试剂组合允许甚至具有高内选择性的 17-酮类固醇的重排。在几个示例中，概述了该策略的广泛性。

  DOI：

  10.1021/ja103152k

文献信息

• Synthesis of Cyclopamine Using a Biomimetic and Diastereoselective Approach
  作者：Athanassios Giannis、Philipp Heretsch、Vasiliki Sarli、Anne Stößel

  DOI：10.1002/anie.200902520

  日期：2009.10.5

  From Homer to hedgehog: Cyclopamine, the first inhibitor of the hedgehog signaling pathway, causes cyclopia in embryos but in adults it is a potent anticancer drug. A concise biomimetic and diastereoselective synthesis of cyclopamine (2) starting from commercially available dehydroepiandrosterone (1) now also provides access to several analogues.

  从荷马到刺猬：刺猬蛋白信号通路的第一个抑制剂环巴胺会在胚胎中引起Cyclopia，但在成年犬中它是一种有效的抗癌药物。现在，从市售的脱氢表雄酮（1）开始的简明仿生和非对映选择性合成环巴胺（2）也提供了几种类似物的途径。
• A Biomimetic Approach to C-<i>nor</i>-D-<i>homo</i>-Steroids
  作者：Philipp Heretsch、Sebastian Rabe、Athanassios Giannis

  DOI：10.1021/ja103152k

  日期：2010.7.28

  A biomimetic three-step transformation of classical "6-6-6-5"-steroids into their C-nor-D-homo-counterparts gives an easy and fast access to this highly important substructure of natural products, as it is found in cyclopamine, and nakiterpiosin. A novel reagent combination allows for the rearrangement even of 17-keto steroids with high endoselectivity. In several examples the broadness of this strategy

  将经典的“6-6-6-5”-类固醇仿生三步转化为它们的 C-nor-D-homo-对应物，可以轻松快速地获得这种非常重要的天然产物子结构，如在环巴胺和纳克特皮辛。一种新的试剂组合允许甚至具有高内选择性的 17-酮类固醇的重排。在几个示例中，概述了该策略的广泛性。