3,5'-cyclo-2',3'-O-isopripylideneadenosine p-toluenesulfonate | 17044-80-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3,5'-cyclo-2',3'-O-isopripylideneadenosine p-toluenesulfonate
• 英文别名: 2',3'-O-Isopropyliden-3,5'-cycloadenosin-tosylat
• CAS: 17044-80-3
• 化学式: C₇H₈O₃S*C₁₃H₁₅N₅O₃
• 分子量: 461.499
• InChiKey: CCNNELIKUUNVPJ-OUTCZKRVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.39
• 重原子数：
  32.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  141.55
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  10.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,5'-cyclo-2',3'-O-isopripylideneadenosine p-toluenesulfonate 在 sodium perchlorate 作用下， 以 水 为溶剂， 以91%的产率得到3,5'-Cyclo-2',3'-O-isopropylideneadenosine perchlorate
  参考文献：
  名称：

  Purines. XXXII. Synthesis and ring fission of 3,9-dialkyladenines.

  摘要：

  提供了3, 9-二烷基腺苷盐（3d-I·HX）的一般合成路线的详细说明，这些化合物是通过开环反应获得的N'-烷氧基-1-烷基-5-甲酰氨基咪唑-4-羧氨基（8或9型）。在NaH或无水K2CO3存在下，使用烷基卤化剂对8a和9b、c进行烷基化反应，产生了N'-烷氧基-1-烷基-5-(N-烷基甲酰氨基)咪唑-4-羧氨基（10d-f和11g-l），得率良好。利用氢气和Raney Ni催化剂，在一个摩尔当量的HCl存在下，对10d-f和11g-l进行氢解反应，得到1-烷基-5-(N-烷基甲酰氨基)咪唑-4-羧氨基（12d-l·HCl）。在用HCl、HClO4或Et3N处理沸腾的甲醇或乙醇时，12d-l·HCl环化生成3, 9-二烷基腺苷（3d-l），它们以HCl或HClO4盐的形式分离。9-烷基-3-甲基腺苷盐（3d, g, j·HX）则通过三步法从8a和9b、c合成，该步骤包括：对甲酰氨基进行LiAlH4还原、将所得的5-(甲基氨基)咪唑（15a和16b, c）与CH(OEt)3环化生成N6-烷氧基-9-烷基-3-甲基腺苷（17a和18b, c），以及通过催化氢解法去烷氧基化17a和18b, c。因此，合成的3, 9-二烷基腺苷盐（3d-l·HX）在碱性水溶液中被发现不稳定。在0.1M的水合NaHCO3中，3d·HCl和3f·HClO4与它们的开环衍生物12d和12f达到了平衡，并确定了它们的平衡常数及在25°C下的开环和环化速率。

  DOI：

  10.1248/cpb.37.1504
• 作为产物：
  描述：

  5'-O-(苄基磺酰基)-2',3'-O-异亚丙基腺苷 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 3.0h， 以85%的产率得到3,5'-cyclo-2',3'-O-isopripylideneadenosine p-toluenesulfonate
  参考文献：
  名称：

  Hollmann, Juergen; Schlimme, Eckhard, Liebigs Annalen der Chemie, 1984, # 1, p. 98 - 107

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Tubercidin. Its Conversion into 5′-Deoxytubercidin
  作者：Kentaro Anzai、Masanao Matsui

  DOI：10.1246/bcsj.46.618

  日期：1973.2

  Tubercidin (I) was converted into 5′-deoxytubercidin (IV). Mesylation of 2′,3′-O-isopropylidenetubercidin (IX) afforded-2′,3′-O-isopropylidene-5′-O-mesyltubercidin (XVIII), which in situ was treated with benzoyl chloride. The product, N6,N6-dibenzoyl-2′,3′-O-isopropylidene-5′-O-mesyltubercidin (XXII), was converted into N6,N6-dibenzoyl-5′-deoxy-5′-iodo-2′,3′-O-isopropylidenetubercidin (XXIV). Catalytic hydrogenation of XXIV afforded N6-benzoyl-5′-deoxy-2′,3′-O-isopropylidenetubercidin (XXVII). 5′-Deoxytubercidin (IV) was obtained on debenzoylation and deacetonation of XXVII.

  抗结核素（I）被转化为5'-脱氧抗结核素（IV）。2′,3′-O-异丙烯基乙基抗结核素（IX）的甲磺酸化反应生成-2′,3′-O-异丙烯基-5′-O-甲磺酸抗结核素（XVIII），随后在原位与苯甲酰氯反应。产物N6,N6-二苯甲酰-2′,3′-O-异丙烯基-5′-O-甲磺酸抗结核素（XXII）被转化为N6,N6-二苯甲酰-5'-脱氧-5'-碘-2′,3′-O-异丙烯基抗结核素（XXIV）。XXIV的催化加氢反应生成N6-苯甲酰-5'-脱氧-2′,3′-O-异丙烯基抗结核素（XXVII）。通过去苯甲酰化和去乙酮化反应得到5'-脱氧抗结核素（IV）。
• Nucleosides and nucleotides. XIII. Synthesis of thiopurine nucleosides from adenosine and guanosine derivatives by the sulfhydrolysis.
  作者：KAZUNOBU MIURA、TOHRU UEDA

  DOI：10.1248/cpb.23.2064

  日期：——

  Synthesis of thiopurine nucleosides (and nucleotides) by the application of aminothiono exchange reaction (sulfhydrolysis) was described. 1-Methyl-6-thioinosine and 2', 3'-O-isopropylidene-5'-deoxy-3, 5'-cyclo-2-thioxanthosine were obtained from 1-methyladenosine and cycloguanosine, respectively. Sulfhydrolysis of a 3, 5'-cycloadenosine gave a 5-amino-N5, 5'-cycloimidazole-4-thiocarboxamide riboside in high yield. Synthesis of 6-thioinosine and 6-thioxanthosine by sulfhydrolysis of N6-methoxyadenosine and crotonoside, respectively, was also performed.

  描述了应用氨基硫代交换反应（硫水解）合成硫代嘌呤核苷（和核苷酸）。分别从1-甲基腺苷和环鸟苷得到1-甲基-6-硫代次黄苷和2',3'-O-异亚丙基-5'-脱氧-3,5'-环-2-硫黄苷。 3, 5'-环腺苷的磺基水解以高产率得到 5-氨基-N5,5'-环咪唑-4-硫代甲酰胺核苷。还分别通过N6-甲氧基腺苷和巴豆苷的硫水解合成6-硫代肌苷和6-硫黄苷。
• Effects of cyclonucleoside formation on the rates of glycosidic hydrolyses in purine ribonucleosides
  作者：Lee Gin Lin、V. Bakthavachalam、X. M. Cherian、Anthony W. Czarnik

  DOI：10.1021/jo00390a028

  日期：1987.7
• A new synthetic use of nucleoside N1-oxides
  作者：Malcolm MacCoss、Eung K. Ryu、Robert S. White、Robert L. Last

  DOI：10.1021/jo01293a005

  日期：1980.2
• William Paston II and Pynson's Statutes of War (1492)
  作者：RICHARD BEADLE、LOTTE HELLINGA

  DOI：10.1093/library/2.2.107

  日期：2001.6.1