苯丙酮锂烯醇化物 | 57204-88-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 苯丙酮锂烯醇化物
• 英文名称: propiophenone lithium enolate
• 英文别名: lithium;1-phenylprop-1-en-1-olate
• CAS: 57204-88-3
• 化学式: C₉H₉LiO
• 分子量: 140.111
• InChiKey: WBQVHRZQLGZJMY-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.59
• 重原子数：
  11.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  23.06
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  苯丙酮锂烯醇化物 在 sodium hydroxide 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 2,3-dimethyl-1-phenyl-2-butene-1-one
  参考文献：
  名称：

  Electron transfer processes. 31. Coupling of enolates of phenones with 2-chloro-2-nitropropane

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00349a012
• 作为产物：
  描述：

  苯丙酮 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 苯丙酮锂烯醇化物
  参考文献：
  名称：

  烯酸锂与伯烷基碘化物反应中单电子转移的证据

  摘要：

  通过观察合适的自由基探针的环化，捕获自由基中间体并比较三乙胺的相对反应速率，获得了苯乙酮的烯醇锂与伯烷基碘的反应中发生自由基过程的证据。探针烷基碘与相应的溴化物和甲苯磺酸酯。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)91134-7

文献信息

• A Convenient Method for Carbon Extension of Acetals and Aldehydes by the Use of Ketenedithioacetal and Nucleophiles
  作者：Junji Ichikawa、Terunobu Saitoh、Tomoyuki Tada、Teruaki Mukaiyama

  DOI：10.1246/cl.2002.996

  日期：2002.10

  A convenient method for carbon extension of acetals and aldehydes has been established consisting of combining a ketenedithioacetal 1 and nucleophiles such as alkyl- and alkynylmetal, metal enolate, and hydride. Acetals and aldehydes react with 1 in the presence of TMSOTf, and the successive addition of nucleophiles affords the corresponding β-alkoxy and β-siloxy dithioacetals in good yields.

  建立了一种便利的碳扩展醛和缩醛的方法，该方法包括将酮烯基二硫缩醛1与烷基金属、炔基金属、金属烯醇盐和氢化物等亲核试剂结合。醛和缩醛在TMSOTf存在下与1反应，随后添加亲核试剂可良好产出相应的β-烷氧基和β-硅氧基二硫缩醛。
• Aldehydes vs Aldimines. Unprecedented Aldimine-Selective Nucleophilic Additions in the Coexistence of Aldehydes Using a Lanthanide Salt as a Lewis Acid Catalyst
  作者：Shū Kobayashi、Satoshi Nagayama

  DOI：10.1021/ja971153y

  日期：1997.10.1

  It is well-recognized that aldimines are less reactive than aldehydes toward nucleophilic additions. In this paper, an unprecedented change in the reactivity is described: preferential reactions of aldimines over aldehydes in nucleophilic additions using a lanthanide salt as a Lewis acid catalyst. In the presence of a catalytic amount of ytterbium triflate (Yb(OTf)3), only aldimines reacted with silyl

  众所周知，醛亚胺对亲核加成的反应性低于醛。在本文中，描述了一种前所未有的反应性变化：在亲核加成中使用镧系元素盐作为路易斯酸催化剂，醛亚胺​​优先于醛反应。在催化量的三氟甲磺酸镱 (Yb(OTf)3) 存在下，只有醛亚胺与甲硅烷基烯醇醚、烯酮甲硅烷基缩醛、烯丙基三丁基锡烷或氰基三甲基硅烷反应，以高产率提供相应的加合物，即使在醛共存的情况下也是如此。13C NMR 分析表明选择性形成醛亚胺-Yb(OTf)3 复合物而不是醛-Yb(OTf)3 复合物。虽然这份报告证明了路易斯酸在有机合成中的有效利用，
• Highly Functionalized and Potent Antiviral Cyclopentane Derivatives Formed by a Tandem Process Consisting of Organometallic, Transition-Metal-Catalyzed, and Radical Reaction Steps
  作者：Pratap R. Jagtap、Leigh Ford、Elmar Deister、Radek Pohl、Ivana Císařová、Jan Hodek、Jan Weber、Richard Mackman、Gina Bahador、Ullrich Jahn

  DOI：10.1002/chem.201402595

  日期：2014.8.11

  A simple modular tandem approach to multiply substituted cyclopentane derivatives is reported, which succeeds by joining organometallic addition, conjugate addition, radical cyclization, and oxygenation steps. The key steps enabling this tandem process are the thus far rarely used isomerization of allylic alkoxides to enolates and single‐electron transfer to merge the organometallic step with the radical

  报道了一种简单的模块化串联方法来多重取代的环戊烷衍生物，该方法通过加入有机金属加成，共轭加成，自由基环化和氧合步骤而成功。实现这种串联过程的关键步骤是迄今很少使用的烯丙基醇盐异构化为烯醇化物和单电子转移以将有机金属步骤与自由基和氧合化学结合在一起。多种电子对比反应性中间体的受控产品组合使人们能够从非常简单且容易获得的商品前体中广泛获得高度官能化的环戊烷衍生物。筛选了合成化合物的抗病毒活性，许多化合物显示出对丙型肝炎病毒和登革热病毒的有效活性。
• A novel synthesis of functionalized 1,1-difluoro-1-alkenes via isolable 2,2-difluorovinylsilanes
  作者：Junji Ichikawa、Yuichiro Ishibashi、Hiroki Fukui

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)02652-7

  日期：2003.1

  Various 1,1-difluoro-1-alkenes such as monosubstituted 1,1-difluoro-1-alkenes, 2-bromo-1,1-difluoro-1-alkenes, and 1,1-difluoro-3-hydroxy-1-alkenes are prepared in two simple steps from 1-trifluoromethylvinylsilane: (i) its SN2′ reaction with nucleophiles to construct 2,2-difluorovinylsilanes and (ii) the subsequent substitution of electrophiles for the vinylic silyl group.

  各种1,1-二氟-1-烯烃，例如单取代的1,1-二氟-1-烯烃，2-溴-1,1-二氟-1-烯烃和1,1-二氟-3-羟基-1-从1-三氟甲基乙烯基硅烷通过两个简单的步骤制备烯烃：（i）S N 2'与亲核试剂的反应以构建2,2-二氟乙烯基硅烷，以及（ii）随后用亲电试剂取代乙烯基甲硅烷基。
• Regioselective addition of titanium enolates to 1-acylpyridinium salts. A convenient synthesis of 4-(2-oxoalkyl)pyridines
  作者：Daniel L. Comins、Jack D. Brown

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)81368-x

  日期：1984.1

  Titanium enolates add to the 4-position of 1-phenoxycarbonylpyridinium salts to give 1,4-dihydropyridines; subsequent aromatization provides 4-(2-oxoalkyl)pyridines.

  烯醇钛盐加到1-苯氧羰基吡啶鎓盐的4-位上，得到1,4-二氢吡啶；随后的芳构化提供4-（2-氧代烷基）吡啶。