bis(triphenylphosphine)iminium bicarbonate | 144666-88-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: bis(triphenylphosphine)iminium bicarbonate
• CAS: 144666-88-6
• 化学式: CHO₃*C₃₆H₃₀NP₂
• 分子量: 599.606
• InChiKey: KKJWXBXCOOHLTI-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.3
• 重原子数：
  43.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  74.46
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tungsten pentacarbonyl(acetone) 、 bis(triphenylphosphine)iminium bicarbonate 以 丙酮 为溶剂， 以31%的产率得到{PPN}{bicarbonato tungsten pentacarbonyl}
  参考文献：
  名称：

  Darensbourg, Donald J.; Meckfessel Jones, Monica L.; Reibenspies, Joseph H., Inorganic Chemistry, 1993, vol. 32, # 22, p. 4675 - 4676

  摘要：

  DOI：

文献信息

• The Reversible Insertion Reaction of Carbon Dioxide with the W(CO)₅OH^- Anion. Isolation and Characterization of the Resulting Bicarbonate Complex [PPN][W(CO)₅O₂COH]
  作者：Donald J. Darensbourg、Monica L. Meckfessel Jones、Joseph H. Reibenspies

  DOI：10.1021/ic9516525

  日期：1996.1.1

  [Et(4)N][W(CO)(5)OH] (1) and [PPN][W(CO)(5)O(2)COH] (2) have been synthesized and characterized by (1)H and (13)C NMR and IR spectroscopies, and the X-ray crystal structure of 2 has been determined. Complex 2 crystallizes in the triclinic space group P&onemacr; with unit cell parameters a = 12.208(2) Å, b = 13.497(2) Å, c = 13.681(2) Å, alpha = 101.06(2) degrees, beta = 114.76(1) degrees, gamma = 98

  [Et（4）N] [W（CO）（5）OH]（1）和[PPN] [W（CO）（5）O（2）COH]（2）的合成和表征为（1） H和（13）C NMR和IR光谱，并且已经确定了2的X射线晶体结构。配合物2在三斜空间群P＆onemacr;中结晶。单位像元参数为a = 12.208（2）Å，b = 13.497（2）Å，c = 13.681（2）Å，alpha = 101.06（2）度，beta = 114.76（1）度，gamma = 98.45（2） V = 1942.6（5）Å（3），Z =2。复合物2的阴离子结构由与五个羰基配体结合的中心W（0）组成，并且金属周围的配位由a单齿结合的碳酸氢根配体位于距金属中心2.19（1）Å的位置。在固态下，两个阴离子通过晶胞中的碳酸氢盐配体彼此氢键连接。复合物1插入CO（2），COS，或CS（2）快速提供相应的碳酸氢根或硫代碳酸根络合物。配合物1的羧化速率常数的下限已确定为在-70
• Anion-Receptor Mediated Oxidation of Carbon Monoxide to Carbonate by Peroxide Dianion
  作者：Matthew Nava、Nazario Lopez、Peter Müller、Gang Wu、Daniel G. Nocera、Christopher C. Cummins

  DOI：10.1021/jacs.5b08495

  日期：2015.11.25

  The reactivity of peroxide dianion O2(2-) has been scarcely explored in organic media due to the lack of soluble sources of this reduced oxygen species. We now report the finding that the encapsulated peroxide cryptate, [O2⊂mBDCA-5t-H6](2-) (1), reacts with carbon monoxide in organic solvents at 40 °C to cleanly form an encapsulated carbonate. Characterization of the resulting hexacarboxamide carbonate

  由于缺乏这种还原氧的可溶性来源，在有机介质中几乎没有探索过氧化物二价阴离子 O2(2-) 的反应性。我们现在报告发现封装的过氧化物穴状化合物 [O2⊂mBDCA-5t-H6](2-) (1) 在 40 °C 下与有机溶剂中的一氧化碳反应，干净地形成封装的碳酸盐。通过单晶 X 射线衍射对所得六甲酰胺碳酸盐穴状化合物的表征表明，碳酸二价阴离子与六甲酰胺穴状配体 [CO3⊂mBDCA-5t-H6](2-) (2) 形成九个互补氢键，该结论得到支持通过光谱数据。标记研究和 (17)O 固态 NMR 数据证实，封装碳酸盐中三分之二的氧原子来自过氧化物二价阴离子，而碳来自 CO。通过三种独立合成方法获得了碳酸盐穴状化合物形成的进一步证据：(i) 用 K2CO3 处理游离穴状化合物；(ii) 具有 PPN[HCO3] 的单去质子化密码体；(iii) 具有 TBA[OH] 和大气 CO2 的游离穴状配体。这项工作证明了由氢键阴离子受体介导的