| 169302-80-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• CAS: 169302-80-1
• 化学式: C₁₂H₁₆BP
• 分子量: 202.044
• InChiKey: MSZXEMZWFHYODR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.02
• 重原子数：
  14.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  、 二苯甲酮 在 s-BuLi(-)-sparteine 作用下， 以86%的产率得到2-(boraneyl(methyl)(naphthalen-1-yl)-l5-phosphaneyl)-1,1-diphenylethan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  对映选择性去质子化作为 C2-对称 P-手性二膦不对称合成的载体

  摘要：

  手性二膦是各种对映选择性过渡金属催化过程的首选配体。 * 虽然手性可以独立地结合在这些配体的连接碳链或磷中心上，但只有有限数量的 P-手性由于与对映体富集的磷立体中心 ^ 的合成相关的困难，已经报道了二膦。^ 本通讯的目的是公开一种合成 Cz 对称 P-手性二膦 4 的简便方法，该方法依赖于对映体的连续对映选择性去质子化。芳基二甲基膦硼烷或芳基二甲基膦硫化物（方程式 1），随后氧化偶联至二膦前体（方程式 2），两步法的整体对映选择性高（296%）。

  DOI：

  10.1021/ja00140a028
• 作为产物：
  描述：

  1-(Dimethyl-phosphinothioyl)-naphthalene 、 borane tetrahydrofuran 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  对映选择性去质子化作为 C2-对称 P-手性二膦不对称合成的载体

  摘要：

  手性二膦是各种对映选择性过渡金属催化过程的首选配体。 * 虽然手性可以独立地结合在这些配体的连接碳链或磷中心上，但只有有限数量的 P-手性由于与对映体富集的磷立体中心 ^ 的合成相关的困难，已经报道了二膦。^ 本通讯的目的是公开一种合成 Cz 对称 P-手性二膦 4 的简便方法，该方法依赖于对映体的连续对映选择性去质子化。芳基二甲基膦硼烷或芳基二甲基膦硫化物（方程式 1），随后氧化偶联至二膦前体（方程式 2），两步法的整体对映选择性高（296%）。

  DOI：

  10.1021/ja00140a028

文献信息

• P-Chirogenic α-Carboxyphosphine Boranes as Effective Pre-Ligands in Palladium-Catalyzed Asymmetric Reactions
  作者：Nina Kann、Franck Dolhem、Magnus Johansson、Thomas Antonsson

  DOI：10.1055/s-2006-956465

  日期：2006.12

  P-Chirogenic α-carboxyphosphine boranes have been applied directly as pre-ligands in palladium-catalyzed asymmetric allylic alkylation and amination reactions, with in situ deprotection of the borane moiety. Using dimethylmalonate as the nucleophile afforded the alkylated product in up to 91% ee, while reaction with benzylamine gave amination in up to 94% ee. In both cases, the opposite enantiomer could be accessed in high ee by using the antipode of the ligand, easily accessible by exchanging (-)-sparteine for a (+)-sparteine mimic in the desymmetrization process used for preparing the ligands.

  P-手性α-羧基膦氮硼烷已被直接用作钯催化下的不对称烯丙基烷基化和氨化反应中的前配体，并实现了硼烷基团的原位去保护。使用二甲基马来酸酯作为亲核试剂可获得烷基化产物，光学纯度高达91%；而与苄胺反应则得到氨化产物，光学纯度高达94%。在这两种情况下，通过使用配体的对映体，可以以高光学纯度获得相对的对映体，这可以通过在制备配体时用(+)-sparteine模拟物替换(-)-sparteine来轻松实现。