(2S)-2-[(1R,3S,4R,5S)-3-methoxy-4-[(Z,1S,2S)-2-methoxy-1-(methoxymethoxy)pent-3-enyl]-7,7-dimethyl-2-oxabicyclo[3.2.0]heptan-1-yl]-2-[(4-methoxyphenyl)methoxy]acetaldehyde | 1186088-71-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2S)-2-[(1R,3S,4R,5S)-3-methoxy-4-[(Z,1S,2S)-2-methoxy-1-(methoxymethoxy)pent-3-enyl]-7,7-dimethyl-2-oxabicyclo[3.2.0]heptan-1-yl]-2-[(4-methoxyphenyl)methoxy]acetaldehyde
• CAS: 1186088-71-0
• 化学式: C₂₇H₄₀O₈
• 分子量: 492.61
• InChiKey: QOZUMKVTFCHRQJ-MXJAKWMFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  35
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  81.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (1R,3S,4R,5S)-4-[(1S,2S,3E)-4-iodo-2-methoxy-1-(methoxymethoxy)pent-3-enyl]-3-methoxy-[(1S)-1-(4-methoxyphenylmethoxy)-2-oxoethyl]-7,7-dimethyl-2-oxabicyclo[3.2.0]heptane 在 chromium dichloride 、 nickel dichloride 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 13.0h， 以50%的产率得到(1R,2R,3S,4E,6S,7S,8R,9S,13S)-3-hydroxy-6,13-dimethoxy-7-(methoxymethoxy)-2-(4-methoxyphenylmethoxy)-4,11,11-trimethyl-12-oxatricyclo[6.3.2.0(1,9)]tridec-4-ene
  参考文献：
  名称：

  （+）-和（-）-Pestalotiopsin A的总合成

  摘要：

  一个对映体的全合成的叶绿素型倍半萜类香蒜素A的对映体已经实现，从而建立了天然（+）-脂蛋白A的绝对立体化学。该合成的重点包括N-丙炔基Oppolzer樟脑的[2 + 2]环加成。乙烯酮二烷基乙缩醛，随后的高立体选择性1,4-氢化物加成/质子化，功能化的双环内酯与醛的醛醇缩合反应，高效的分子内Nozaki-Hiyama-Kishi（NHK）反应，用于构建高应变（E）-环壬烯环，以及钯催化的烯丙基甲磺酸酯的还原，同时保留了E构型。

  DOI：

  10.1021/jo9012546

文献信息

• Total Syntheses of (+)- and (−)-Pestalotiopsin A
  作者：Ken-ichi Takao、Nobuhiko Hayakawa、Reo Yamada、Taro Yamaguchi、Hiroshi Saegusa、Masatoshi Uchida、Suguru Samejima、Kin-ichi Tadano

  DOI：10.1021/jo9012546

  日期：2009.9.4

  An enantioselective total synthesis of both enantiomers of caryophyllene-type sesquiterpenoid pestalotiopsin A has been achieved, thereby establishing the absolute stereochemistry of natural (+)-pestalotiopsin A. Highlights of the synthesis include a [2 + 2] cycloaddition of N-propioloyl Oppolzer’s camphorsultam and ketene dialkyl acetal and subsequent highly stereoselective 1,4-hydride addition/protonation

  一个对映体的全合成的叶绿素型倍半萜类香蒜素A的对映体已经实现，从而建立了天然（+）-脂蛋白A的绝对立体化学。该合成的重点包括N-丙炔基Oppolzer樟脑的[2 + 2]环加成。乙烯酮二烷基乙缩醛，随后的高立体选择性1,4-氢化物加成/质子化，功能化的双环内酯与醛的醛醇缩合反应，高效的分子内Nozaki-Hiyama-Kishi（NHK）反应，用于构建高应变（E）-环壬烯环，以及钯催化的烯丙基甲磺酸酯的还原，同时保留了E构型。