(3R,4R)-3-benzyl-4-isobutyl-1-[bis(trimethylsilyl)methyl]-3-(N-methyl-1,4-dihydronicotinamido)-azetidin-2-one | 1179897-77-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酰胺类
• 英文名称: (3R,4R)-3-benzyl-4-isobutyl-1-[bis(trimethylsilyl)methyl]-3-(N-methyl-1,4-dihydronicotinamido)-azetidin-2-one
• 英文别名: N-[(2R,3R)-3-benzyl-1-[bis(trimethylsilyl)methyl]-2-(2-methylpropyl)-4-oxoazetidin-3-yl]-1-methyl-4H-pyridine-3-carboxamide
• CAS: 1179897-77-8
• 化学式: C₂₈H₄₅N₃O₂Si₂
• 分子量: 511.855
• InChiKey: BBHQTDNBNNQTAB-UFHPHHKVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.2
• 重原子数：
  35
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  N-[(3R,4R)-(3-benzyl-1-(bis(trimethylsilyl)methyl)-4-isobutyl-2-oxoazetidin-3-yl)]-1-methylpyridinium-3-carboxamide iodide 在 sodium dithionite 、 sodium carbonate 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 (3R,4R)-3-benzyl-4-isobutyl-1-[bis(trimethylsilyl)methyl]-3-(N-methyl-1,4-dihydronicotinamido)-azetidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  螯合的NADH肽β-内酰胺模型对镁（II）离子活化的苯甲酰甲酸甲酯还原反应的机理研究

  摘要：

  已在B3LYP / 6-31G *理论水平上研究了Mg 2+离子活化的对甲基苯甲酰甲酸酯的对映选择性还原的机理，该机理使用β-内酰胺环刚性化的肽NADH模型1进行了研究。反应路径的计算揭示了中间的NADH / Mg 2+ / ArCOCO 2 R三元配合物3和相应的过渡态之间的重要结构差异，导致对映体扁桃酸酯。因此，三元复合物显示二氢烟碱酰胺部分位于准四级至七元螯合假平面，该假平面包括两个酰胺羰基和Mg 2+阳离子，而二氢烟酰胺基团与螯合假平面准轴向取向，则生产过渡态强烈变形。该螯合模型进一步应用于无环非刚性NADH模型，并且基于肽链键的通量迁移率，可以正确预测实验对映选择性。还使用NMR技术在氘化乙腈中进行了平行实验，以研究二元络合物2（NADH / Mg 2+）和三元络合物3（NADH / Mg 2+ / PhCOCO 2）的结构我）。最后，由于在β-内酰胺-NADH拟肽模拟物中结合了

  DOI：

  10.1021/jo901236d

文献信息

• Mechanistic Insights on the Magnesium(II) Ion-Activated Reduction of Methyl Benzoylformate with Chelated NADH Peptide β-Lactam Models
  作者：Jesus M. Aizpurua、Claudio Palomo、Raluca M. Fratila、Pablo Ferrón、Ana Benito、Enrique Gómez-Bengoa、José I. Miranda、José I. Santos

  DOI：10.1021/jo901236d

  日期：2009.9.4

  Mechanistic details of the Mg2+ ion-activated enantioselective reduction of methyl benzoylformate have been investigated at a B3LYP/6-31G* theory level, using peptide NADH models 1 rigidified with a β-lactam ring. Computation of the reaction pathway revealed important structural differences between the intermediate NADH/Mg2+/ArCOCO2R ternary complexes 3 and the corresponding transition states leading

  已在B3LYP / 6-31G *理论水平上研究了Mg 2+离子活化的对甲基苯甲酰甲酸酯的对映选择性还原的机理，该机理使用β-内酰胺环刚性化的肽NADH模型1进行了研究。反应路径的计算揭示了中间的NADH / Mg 2+ / ArCOCO 2 R三元配合物3和相应的过渡态之间的重要结构差异，导致对映体扁桃酸酯。因此，三元复合物显示二氢烟碱酰胺部分位于准四级至七元螯合假平面，该假平面包括两个酰胺羰基和Mg 2+阳离子，而二氢烟酰胺基团与螯合假平面准轴向取向，则生产过渡态强烈变形。该螯合模型进一步应用于无环非刚性NADH模型，并且基于肽链键的通量迁移率，可以正确预测实验对映选择性。还使用NMR技术在氘化乙腈中进行了平行实验，以研究二元络合物2（NADH / Mg 2+）和三元络合物3（NADH / Mg 2+ / PhCOCO 2）的结构我）。最后，由于在β-内酰胺-NADH拟肽模拟物中结合了