C5H3N[CMe(CH2Br)2][CMe2(CH2Br)] | 945461-19-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: C5H3N[CMe(CH2Br)2][CMe2(CH2Br)]
• CAS: 945461-19-8
• 化学式: C₁₃H₁₈Br₃N
• 分子量: 428.005
• InChiKey: XXQNXBAJDGLARK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  12.89
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  C5H3N[CMe(CH2Br)2][CMe2(CH2Br)] 以 甲醇 、 乙醚 为溶剂， 生成 [FeC5H3N(CMe(CH2PMe2)2)(CMe2(CH2PMe2))(PEt2(H))](BF4)2
  参考文献：
  名称：

  Bond Activation in Iron(II) and Nickel(II) Complexes of Polypodal Phosphanes

  摘要：

  一种由吡啶衍生的四膦配体（给体组：NP₄）已被发现能够经历非常特异的C-P键裂解反应，从而产生一个具有NP₃给体组的配体。在适当条件下，该反应可以被逆转，原始的NP₄配体可以再生。为了研究这种反应的机制，制备了NP₃给体配体C₅H₃N[CMe(CH₂PMe₂)₂][CMe₂(CH₂PMe₂)]（11），并且通过Fe(BF₄)₂・6H₂O生成了其铁（II）配合物4，其中甲基二乙基膦酸酯（7）作为额外的单齿配体。配体11除了具有NP₃给体组外，还有一个与铁中心紧密接触的甲基基团，类似于一个Agostic M・ ・ ・H-C相互作用。根据铁（II）盐的化学计量比，会形成一个副产物15，该副产物具有一个二乙基膦配体，而不是与铁（II）配位的膦酸酯7。尽管试图去脱质子化金属配位的甲基基团未成功，但该反应被证明发生在另一个类似于4的替代配合物（18）中，该替代配合物具有三甲基膦配体，而不是膦酸酯7。配合物15与CO的反应产生了两种不同的产物，两者均通过单晶X射线衍射进行了表征。其中一种（19）是三膦配体11的二羰基铁（II）配合物，另一种（3）是四膦C₅H₃N[CMe(CH₂PMe₂)₂]₂（1）的羰基铁（II）配合物。这表明所涉及的C-P键形成可能是一种分子间机制。

  DOI：

  10.1515/znb-2010-0304
• 作为产物：
  描述：

  C5H3N[CMe(CH2OH)2][CMe2(CH2OH)] 在 三乙胺 、 lithium bromide 作用下， 以 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 C5H3N[CMe(CH2Br)2][CMe2(CH2Br)]
  参考文献：
  名称：

  Bond Activation in Iron(II) and Nickel(II) Complexes of Polypodal Phosphanes

  摘要：

  一种由吡啶衍生的四膦配体（给体组：NP₄）已被发现能够经历非常特异的C-P键裂解反应，从而产生一个具有NP₃给体组的配体。在适当条件下，该反应可以被逆转，原始的NP₄配体可以再生。为了研究这种反应的机制，制备了NP₃给体配体C₅H₃N[CMe(CH₂PMe₂)₂][CMe₂(CH₂PMe₂)]（11），并且通过Fe(BF₄)₂・6H₂O生成了其铁（II）配合物4，其中甲基二乙基膦酸酯（7）作为额外的单齿配体。配体11除了具有NP₃给体组外，还有一个与铁中心紧密接触的甲基基团，类似于一个Agostic M・ ・ ・H-C相互作用。根据铁（II）盐的化学计量比，会形成一个副产物15，该副产物具有一个二乙基膦配体，而不是与铁（II）配位的膦酸酯7。尽管试图去脱质子化金属配位的甲基基团未成功，但该反应被证明发生在另一个类似于4的替代配合物（18）中，该替代配合物具有三甲基膦配体，而不是膦酸酯7。配合物15与CO的反应产生了两种不同的产物，两者均通过单晶X射线衍射进行了表征。其中一种（19）是三膦配体11的二羰基铁（II）配合物，另一种（3）是四膦C₅H₃N[CMe(CH₂PMe₂)₂]₂（1）的羰基铁（II）配合物。这表明所涉及的C-P键形成可能是一种分子间机制。

  DOI：

  10.1515/znb-2010-0304

文献信息

• Tetra‐ and Triphosphane Pyridine Podands and Their Cobalt(II) and Nickel(II) Complexes
  作者：Stephan W. Kohl、Frank W. Heinemann、Markus Hummert、Hardy Weißhoff、Andreas Grohmann

  DOI：10.1002/ejic.200600530

  日期：2006.10

  tetraphosphane ligand C5H3N[CMe(CH2PMe2)2]2 (1Me) with nickel(II) or cobalt(II) perchlorate or tetrafluoroborate in methanol produces complexes of approximate square-pyramidal geometry (NP4 coordination). The nickel complexes are diamagnetic, with NMR spectral features (31P) that reflect a tetrahedral distortion of diametrically opposite phosphorus donors; this is also found in the solid state. In terms

  2,6-二乙基吡啶衍生的四膦配体 C5H3N[CMe(CH2PMe2)2]2 (1Me) 与镍 (II) 或钴 (II) 高氯酸盐或四氟硼酸盐在甲醇中的反应产生近似方形锥体几何形状 (NP4协调）。镍配合物是抗磁性的，核磁共振光谱特征 (31P) 反映了截然相反的磷供体的四面体畸变；这也存在于固态中。在键长和键角方面，所有配合物都与其含有苯基取代的配体 C5H3N[CMe( PPh2)2]2 的类似物显着不同。配体 1Me 在与 NO 反应时很容易且完全氧化成相应的四（氧化膦）。在乙腈中用需氧氧缓慢氧化 1Me 的四氟硼酸钴 (II) 络合物，产生含有两当量部分氧化配体的三核钴络合物（C2 对称；供体组：[PMe2]2[P(O)Me2]2） . 四个氧化膦氧原子以四面体方式与中心钴 (II) 离子配位，而横向钴 (II) 离子处于由两个 PMe2 供体和三个乙腈配体提供的方形锥体环境中。1Me