benzenethiolate;cyclopenta-2,4-dien-1-yl(diphenyl)phosphane;zirconium(4+) | 197444-71-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: benzenethiolate;cyclopenta-2,4-dien-1-yl(diphenyl)phosphane;zirconium(4+)
• CAS: 197444-71-6
• 化学式: C₄₆H₃₈P₂S₂Zr
• 分子量: 808.111
• InChiKey: PPIYAVAMPTWBHL-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.51
• 重原子数：
  51
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  8.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  bis[η5-(diphenylphosphino)cyclopentadienyl]dichlorozirconium 、 sodium thiophenolate 以 四氢呋喃 为溶剂， 以83%的产率得到benzenethiolate;cyclopenta-2,4-dien-1-yl(diphenyl)phosphane;zirconium(4+)
  参考文献：
  名称：

  双金属配合物III。C 5 H 4 PPh 2桥接的锆-钼和锆-钨配合物的合成和反应

  摘要：

  描述了具有桥连的C 5 H 4 PPh 2配体（以下简称为Cp'）的双金属Zr andMo和Zr biW配合物的合成和反应。Cp的反应' 2的ZrCl 2（1用有机锂或格氏试剂）得到的Cp' 2 ZRR 2（R我（3）。PC 6 ħ 4 CH 3（5）。CH 2森达3（6）），而与阿尔梅3单交换产物CP' 2的Zr（CI）我（2） 形成了。苯基转换2到CP' 2的Zr（ME）PH（4）。从1-3的取代产物[（CP' 2 ZrMe）2（μ-O）]（7）。CP' 2的Zr（SR）2（RMe（图8a）中，Ph（图8b），CH 2 ħ 4氯（8C））。CP' 2的Zr（Me）或（RCH 2 CF 3（图9a），吨-Bu（图9b），和CP' 2的Zr（CL）O吨-Bu（10）。的治疗[沫（CO）4（norabornadiene）]与任2,4或图9a给出了双-Cp'桥连的双核四羰配合物[CP'

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(97)00324-0

文献信息

• Bimetallic complexes
  作者：Wolfdieter A. Schenk、Thomas Gutmann

  DOI：10.1016/s0022-328x(97)00582-2

  日期：1998.2

  The synthesis and reactions of bimetallic Zr(II)-Mo(0) complexes with bridging C5H4PPh2 ligands (henceforth abbreviated as Cp') are described. Reaction of Cp-2'ZrCl2 (1) with n-butyllithium in THF produces a metastable material tentatively formulated as Cp-2'Zr.2 LiCl.4 THF (2). Diphenyldisulfide instantaneously converts 2 into the Zr(IV) dithiolate Cp'Zr-2(SPh)(2) (3). When 2 is treated with [Mo(CO)(4)(norbornadiene)], an unstable intermediate is formed which can be trapped in good yield with tert-butylisocyanide to give [Cp-2'Zr(CNt-Bu)(2)Mo(CO)(4)] (4). Treatment of [Cp-2'Zr(Cl)(Me)Mo(CO)(3)L] (L=CO (5a), PMe3 (5b)) with cyclohexenyllithium in the presence of PMe3 gives the corresponding binuclear cyclohexyne complexes [Cp-2'Zr(PMe3)(C6H8)Mo(CO)(3)L] (6a, b). These complexes are fluxional on the NMR timescale due to a flip motion of the cyclohexyne ligand between two equivalent positions (Delta G(not equal) = (40+/-8) kJ/mol). Protonation in THF converts 6a into the cyclohexenyl zirconium complex [Cp-2'Zr(THF)(C6H9)Mo(CO)(4)]BPh4 (7). Alkenes such as styrene, 4-chlorostyrene or norbornadiene give the expected insertion products 8a-c which, due to their insufficient stability, could not be isolated. Stable insertion products were, however, obtained with ketones such as benzophenone (9a), 1,3-diphenylacetone (9b) and cyclohexanone (9c). (C) 1998 Elsevier Science S.A.