1-Cyclohexylethanimine;hydrochloride | 1164111-53-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 1-Cyclohexylethanimine;hydrochloride
• CAS: 1164111-53-8
• 化学式: C₈H₁₅N*ClH
• 分子量: 161.675
• InChiKey: PUNHUIBRLHVNCE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.03
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  23.8
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-Cyclohexylethanimine;hydrochloride 在 chloro(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) dimer 、 zhaophos 、 氢气 作用下， 以 异丙醇 为溶剂， 45.0 ℃ 、5.07 MPa 条件下， 反应 24.0h， 以19% ee的产率得到
  参考文献：
  名称：

  硫脲辅助的铑催化未保护的 NH 亚胺的不对称氢化

  摘要：

  由铑/双(膦)-硫脲催化的未保护的NH亚胺的不对称氢化提供了手性胺，产率高达97%，ee值高达95% 。1 H NMR 研究与对照实验相结合，表明催化氯化物结合中间体通过双氢键相互作用参与了该机制。氘化实验证明氢化反应是通过与亚胺一致的途径进行的。

  DOI：

  10.1002/anie.201404570
• 作为产物：
  描述：

  甲基锂 、 环己甲腈 在 甲醇 、 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 甲基叔丁基醚 为溶剂， 以71%的产率得到1-Cyclohexylethanimine;hydrochloride
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective Hydrogenation of N−H Imines

  摘要：

  N-H ketoimines 3a-3v are readily prepared in high yield via organometallic addition to nitrites and isolated as corresponding bench-stable hydrochloride salts. Homogeneous asymmetric hydrogenation of unprotected N-H ketoimines 3a-3v using Ir-(S,S)-f binaphane as catalyst provides chiral amines 4a-4v in 90-95% yield with enantioselectivities up to 95% ee.

  DOI：

  10.1021/ja903319r

文献信息

• Catalytic diastereo- and enantioselective additions of versatile allyl groups to N–H ketimines
  作者：Hwanjong Jang、Filippo Romiti、Sebastian Torker、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1038/nchem.2816

  日期：2017.12

  and/or enantioselectively are much sought after. Various methods for enantioselective synthesis of α-secondary amines are available (for example, from additions to protected/activated aldimines), but those involving ketimines are much less common. There are no reported additions of carbon-based nucleophiles to unprotected/unactivated (or N–H) ketimines. Here, we report a catalytic, diastereo- and enantioselective

  有许多含有一个或多个含氮部分的生物活性有机分子，因此，人们寻求广泛应用且有效的催化转化，其非对映选择性和/或对映选择性地递送它们。有多种用于α-仲胺的对映选择性合成的方法（例如，从添加到受保护的/活化的亚胺中），但是涉及酮亚胺的方法则很少见。没有报道将碳基亲核试剂添加到未保护的/未激活的（或NH）酮亚胺中。在这里，我们报告了一种催化，非对映和对映选择性的三组分策略，用于合并N-H酮亚胺，单取代的烯和B 2（pin）2，可提供高达95％的收率，> 98％的非对映选择性和> 99：1的对映体比率的产品。该方法的实用性通过合成已显示具有抗阿尔茨海默氏症活性的一类化合物的三环核心而得到强调。介绍了借助密度泛函理论计算开发的立体化学模型，该模型解释了观察到的趋势和对映选择性水平。
• Enantioselective Hydrogenation of N−H Imines
  作者：Guohua Hou、Francis Gosselin、Wei Li、J. Christopher McWilliams、Yongkui Sun、Mark Weisel、Paul D. O’Shea、Cheng-yi Chen、Ian W. Davies、Xumu Zhang

  DOI：10.1021/ja903319r

  日期：2009.7.29

  N-H ketoimines 3a-3v are readily prepared in high yield via organometallic addition to nitrites and isolated as corresponding bench-stable hydrochloride salts. Homogeneous asymmetric hydrogenation of unprotected N-H ketoimines 3a-3v using Ir-(S,S)-f binaphane as catalyst provides chiral amines 4a-4v in 90-95% yield with enantioselectivities up to 95% ee.
• Rhodium-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation of Unprotected NH Imines Assisted by a Thiourea
  作者：Qingyang Zhao、Jialin Wen、Renchang Tan、Kexuan Huang、Pedro Metola、Rui Wang、Eric V. Anslyn、Xumu Zhang

  DOI：10.1002/anie.201404570

  日期：2014.8.4

  Asymmetric hydrogenation of unprotected NH imines catalyzed by rhodium/bis(phosphine)‐thiourea provided chiral amines with up to 97 % yield and 95 % ee. 1H NMR studies, coupled with control experiments, implied that catalytic chloride‐bound intermediates were involved in the mechanism through a dual hydrogen‐bonding interaction. Deuteration experiments proved that the hydrogenation proceeded through

  由铑/双(膦)-硫脲催化的未保护的NH亚胺的不对称氢化提供了手性胺，产率高达97%，ee值高达95% 。1 H NMR 研究与对照实验相结合，表明催化氯化物结合中间体通过双氢键相互作用参与了该机制。氘化实验证明氢化反应是通过与亚胺一致的途径进行的。