3-甲基-4H-1,2-苯并恶嗪 | 122588-16-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并恶嗪类
• 中文名称: 3-甲基-4H-1,2-苯并恶嗪
• 英文名称: 3-methyl-4H-1,2-benzoxazine
• CAS: 122588-16-3
• 化学式: C₉H₉NO
• mdl: MFCD18450410
• 分子量: 147.177
• InChiKey: HOHIXOWHZILRBQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  45.0-46.0 °C(Solv: ethyl ether (60-29-7); hexane (110-54-3))
• 沸点：
  236.8±43.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.12±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.222
• 拓扑面积：
  21.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-甲基-4H-1,2-苯并恶嗪 以 氯仿 为溶剂， 生成 6-methylene-cyclohexa-2,4-dienone
  参考文献：
  名称：

  第一[1,3]苯并恶嗪[3,2- b ] [1,2]苯并恶嗪的合成及其串联的逆向Diels-Alder-Diels-Alder重排为新型[1,3]苯并恶嗪[2,3- b ] [1,3]苯并恶嗪

  摘要：

  3-甲基-4 H -1,2-苯并恶嗪的热解得到四环12a-甲基-7 H，12a H，13 H- [1,3]苯并恶嗪[3,2- b ] [1,2]苯并恶嗪，其进一步重排为异构体5a-甲基-5a H，11 H，13 H- [1,3]苯并恶嗪[2,3- b ] [1,3]苯并恶嗪。苯并恶嗪基苯并恶嗪的热解得到2-甲基-4 H -1,3-苯并恶嗪和邻醌甲基化物，其被乙基乙烯基醚捕获，得到2-乙氧基-二氢苯并吡喃。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(94)85380-0
• 作为产物：
  描述：

  (2-硝基丙基)苯 在 sodium t-butanolate 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以27%的产率得到3-甲基-4H-1,2-苯并恶嗪
  参考文献：
  名称：

  苯环上具有吸电子取代基的 4H-1,2-苯并恶嗪：作为氧官能化芳香族化合物的有效中间体的合成和应用

  摘要：

  描述了一种合成功能化 4H-1,2-苯并恶嗪衍生物的新通用方法。尽管4H-1,2-苯并恶嗪是恶嗪基团的基本结构之一，但尚未建立杂环的通用合成方法。我们发现当用过量的三氟甲磺酸处理 2-硝基-3-苯基丙酸甲酯时，3-甲氧基羰基-4H-1,2-苯并恶嗪以良好的收率获得。该方法也适用于合成在苯环上用各种吸电子取代基官能化的 4H-1,2-苯并恶嗪环。此外，我们还表明所得 4H-1,2-苯并恶嗪可用作功能化邻醌甲基化物和多取代酚的前体。这种类型的杂环可以成为氧功能化芳族化合物的有效中间体。

  DOI：

  10.1021/ja0343151

文献信息

• Nonsteroidal antiinflammatory agents
  申请人：——

  公开号：US20040209875A1

  公开（公告）日：2004-10-21

  The invention relates to compounds of general formula I 1 and their use for the production of pharmaceutical agents for treatment and prophylaxis of diseases that coincide with inflammatory, allergic and/or proliferative processes.

  该发明涉及通式I1的化合物及其用途，用于生产用于治疗和预防与炎症、过敏和/或增殖过程相关的疾病的药物。
• Formation of 4<i>H</i>-1,2-Benzoxazines by Intramolecular Cyclization of Nitroalkanes. Scope of Aromatic Oxygen-Functionalization Reaction Involving a Nitro Oxygen Atom and Mechanistic Insights
  作者：Satoshi Nakamura、Hiromichi Sugimoto、Tomohiko Ohwada

  DOI：10.1021/ja067682w

  日期：2007.2.1

  the strong Brønsted acid-catalyzed intramolecular cyclization reaction of methyl 3-aryl-2-nitropropionates to give 4H-1,2-benzoxazines. This reaction can be regarded as an oxygen functionalization of the aromatic ring wherein the oxygen atom is derived from the nitro group in the molecule, and it is favored by the presence of electron-withdrawing groups on the benzene ring. The reaction rate is strongly

  在本文中，我们讨论了强布朗斯台德酸催化的 3-芳基-2-硝基丙酸甲酯分子内环化反应生成 4H-1,2-苯并恶嗪的范围和机理。该反应可视为芳环的氧官能化，其中氧原子来源于分子中的硝基，苯环上存在吸电子基团有利于该反应。反应速率受反应介质酸度的强烈影响，并且相对于硝基的 α-碳原子上的甲酯基团促进了 α 位的去质子化，从而原位生成 aci-硝基物质。在苯上的取代基的吸电子能力之间发现了一些相关性，用取代基的哈米特西格玛 p 值表示，以及导致产物在三氟甲磺酸 (TFSA)/三氟乙酸 (TFA) 介质中的起始底物的消失速率。这是因为 α-质子相对于硝基的酸度受苯环上的取代基影响。在实验上，我们排除了涉及质子化的 aci-nitro 物种的苄基质子的去质子化的 6pi 电环化机制。涉及平衡带有 O-质子化酯羰基的单阳离子酰基硝基物种和 O-质子化酰基硝基物种的替代环化机制被计算为在能量上非常不利。双
• Method for making acylamides by synthesizing and acylating benzoxazines
  申请人：——

  公开号：US20040044206A1

  公开（公告）日：2004-03-04

  A method is provided for synthesizing acylamides, useful as protectant for cultivated plants. A benzoxazine, such as 3,4-dihydro-3-methyl-2H-1,4-benzoxazine, is made in a stepwise manner by initially forming an o-nitrophenoxyketone by reacting a haloketone and a nitrophenol. The o-nitrophenoxyketone is hydrogenated to form the corresponding benzoxazine, which is thereafter acylated with an acylhalide to produce the acylamide, such as 4-dichloroacetyl-3,4-dichloroacetyl-3,4-dihydro-3-methyl-2H-1,4-benzoxazine.

  提供一种合成酰胺的方法，作为栽培植物的保护剂。通过首先将卤代酮和硝基酚反应形成邻硝基苯氧酮，然后将邻硝基苯氧酮加氢形成相应的苯并噁嗪，随后用酰卤酸酐对苯并噁嗪进行酰化，从而制备酰胺，例如4-二氯乙酰基-3,4-二氯乙酰基-3,4-二氢-3-甲基-2H-1,4-苯并噁嗪。
• Optically active benzoxazines and bezothiazines and a process for their stereospecific preparation
  申请人：GIST-BROCADES N.V.

  公开号：EP0368410A2

  公开（公告）日：1990-05-16

  Optically active 7,8-difluoro-3,4-dihydro-3-methyl-2H-[1,4]benzoxazines and 7,8-difluoro-3,4-dihydro-2-methyl-2H-[1,4]benzoxazines and the corresponding benzothiazines of formula III, where, one of the substituents R1, R2, R3 and R4 is CH20H or -CH2Z, the remaining being hydrogen, X denotes fluoro, chloro, methyl or hydrogen, Y is oxygen or sulfur and Z is hydrogen, fluoro or protected hydroxyl are obtained as the stereochemically pure products of a stereospecific synthesis using a 3,4-difluoronitrobenzene substituted with a stereochemically pure 2-(1-hydroxyisopropoxy), 2-(2-hydrox-I ypropoxy), 2-(1-hydroxyisopropylthio) or 2-(2-hydroxypropylthio) substituent. The obtained compounds are suited for the production of optically active pyridobenzoxazines and pyridobenzothiazines, among which are useful antibacterial optically active quinolones, particularly (S)-(-)-ofloxacin.

  具有光学活性的 7,8-二氟-3,4-二氢-3-甲基-2H-[1,4]苯并噁嗪和 7,8-二氟-3,4-二氢-2-甲基-2H-[1,4]苯并噁嗪以及相应的式 III 的苯并噻嗪、 其中，取代基 R1、R2、R3 和 R4 之一为 CH20H 或 -CH2Z，其余为氢；X 表示氟、氯、甲基或氢；Y 表示氧或硫，Z 表示氢、在使用立体化学纯度为 2-（1-羟基异丙氧基）、2-（2-羟基-I y 丙氧基）、2-（1-羟基异丙硫基）或 2-（2-羟基丙硫基）取代基取代的 3,4-二氟硝基苯进行立体特异性合成时，可获得氟或受保护羟基的立体化学纯度为 3,4-二氟硝基苯的产物。 所得到的化合物适用于生产光学活性吡啶并噁嗪类和吡啶并噻嗪类化合物，其中包括有用的抗菌光学活性喹诺酮类化合物，特别是 (S)-(-)-ofloxacin 。
• Reactions of O,O-diprotonated nitro olefins with benzenes. Formations of phenylacetones, 4H-1,2-benzoxazines and biarylacetone oximes
  作者：Tomohiko Ohwada、Kazuaki Okabe、Toshiharu Ohta、Koichi Shudo

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)89066-9

  日期：1990.1