1-[3,5-Di(tert-butyl)phenyl]-3-{[3,5-di(tert-butyl)phenyl]ethynyl}-4-[(triisopropylsilyl)ethynyl]-6-(trimethylsilyl)hex-3-ene-1,5-diyne | 373596-47-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-[3,5-Di(tert-butyl)phenyl]-3-{[3,5-di(tert-butyl)phenyl]ethynyl}-4-[(triisopropylsilyl)ethynyl]-6-(trimethylsilyl)hex-3-ene-1,5-diyne
• 英文别名: 6-(3,5-di(tert-butyl)phenyl)-4-(3,5-di(tert-butyl)phenylethynyl)-1-triisopropylsilyl-3-trimethylsilylethynylhex-3-ene-1,5-diyne
• CAS: 373596-47-5
• 化学式: C₅₀H₇₂Si₂
• 分子量: 729.293
• InChiKey: BAJXCYFFWLBCHQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  13.68
• 重原子数：
  52.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-[3,5-Di(tert-butyl)phenyl]-3-{[3,5-di(tert-butyl)phenyl]ethynyl}-4-[(triisopropylsilyl)ethynyl]-6-(trimethylsilyl)hex-3-ene-1,5-diyne 在 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 [6-(3,5-ditert-butylphenyl)-4-[2-(3,5-ditert-butylphenyl)ethynyl]-3-ethynylhex-3-en-1,5-diynyl]-tri(propan-2-yl)silane
  参考文献：
  名称：

  供体取代的乙炔基化脱氢环戊烯和Radiaannulenes：具有强分子内电荷转移功能的乙炔碳片。

  摘要：

  在本文中，我们报告了使用模块化四乙炔基乙烯（TEE，3,4-diethynylhex-3-ene-1,5-diyne）构建单元通过乙炔支架制备空前的π共轭大环（图1）。（Z）-双脱保护的TEE的新光化学途径（方案1）使得能够合成苯胺基取代的乙炔基化的十八氢[12]-（5）和十二氢[18]环戊烯（6）（方案2）。在偶然发现了乙炔基化的Radianannulenes（方案3）之后，可以将其视为乙炔化的脱氢环戊烯和膨胀的烯键的杂化物，随后出现了两个系列的单环（7 – 9 ; 制备了方案6）和双环（10和11；方案7）的代表。通过X射线晶体结构分析揭示了radiaannulene 7大环周界的大量应变（图2）。然而，单环和双环的环戊二烯在室温下在空气中稳定数月。通过引入外围苯胺基供体基团，与电子接受的全C核经历强分子内电荷转移相互作用，可以大大提高脱氢环戊烯和放射性环戊烯的光电性能。结果，UV /

  DOI：

  10.1002/hlca.200490104
• 作为产物：
  描述：

  1,3-di-tert-butyl-5-ethynylbenzene 、 [3-(二溴亚甲基)-5-(三甲基甲硅烷基)-1,4-戊二炔-1-基]三(1-甲基乙基)硅烷 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以72%的产率得到1-[3,5-Di(tert-butyl)phenyl]-3-{[3,5-di(tert-butyl)phenyl]ethynyl}-4-[(triisopropylsilyl)ethynyl]-6-(trimethylsilyl)hex-3-ene-1,5-diyne
  参考文献：
  名称：

  Highly Functionalized Dimeric Tetraethynylethenes and Expanded Radialenes: Strong Evidence for Macrocyclic Cross-Conjugation

  摘要：

  A selection of dimeric tetra-ethynylethenes (TEEs) and perethynylated expanded radialenes, containing different donor/acceptor substitution patterns, have been prepared and fully characterized. The first X-ray crystal structure of an expanded [6]radialene, with twelve peripheral 3,5-di(tert-butyl)phenyl substituents, is presented. This macrocycle, the all-carbon core of which is isomeric with fullerene C-60, adopts a non-planar, "chair-like" conformation. Also a TEE dimer, carrying NN-dimethylaniline donor substituents, has been subjected to an X-ray crystallo graphic analysis. The electronic properties were studied by UV/Vis spectroscopy and electrochemistry, providing fundamental insight into mechanisms of pi -electron delocalization in the acyclic and macrocyclic chromophores. Donor or donor-acceptor-substituted dimeric TEE derivatives show very strong absorptions extending over the entire UV/Vis region; their longest wavelength absorption bands have high charge-transfer character. Macrocyclic cross-conjugation in the expanded radialenes becomes increasingly efficient with increasing donor-acceptor polarization. A dual, strongly solvent-polarity-dependent fluorescence was observed for a tetrakis(NN-dimethylaniline)-substituted dimeric TEE; this interesting emission behavior is explained by the twisted intramolecular charge-transfer (TICT) state model. Donor-substituted expanded radialenes display huge resonance-enhanced third-order nonlinear optical coefficients.

  DOI：

  10.1002/1521-3765(20010803)7:15<3263::aid-chem3263>3.0.co;2-3

文献信息

• Faust, Ruediger; Diederich, Francois; Gramlich, Volker, Chemistry - A European Journal, 1995, vol. 1, # 2, p. 111 - 117
  作者：Faust, Ruediger、Diederich, Francois、Gramlich, Volker、Seiler, Paul

  DOI：——

  日期：——