2-(trimethylsilyl)ethyl 2-diazo-2-phenylacetate | 1496617-11-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(trimethylsilyl)ethyl 2-diazo-2-phenylacetate
• 英文别名: 2-Trimethylsilylethyl 2-diazo-2-phenylacetate
• CAS: 1496617-11-8
• 化学式: C₁₃H₁₈N₂O₂Si
• 分子量: 262.384
• InChiKey: IPZLCYUDFGCHJJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.59
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  62.7
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(trimethylsilyl)ethyl 2-diazo-2-phenylacetate 在 sodium acetate 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 2-(trimethylsilyl)ethyl 3-oxo-2,5-diphenyl-2,3-dihydrofuran-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  除卡宾插入 C-H 和 C-C 键外，二恶烷促进 1,3-二羰基化合物的光化学 O-烷基化

  摘要：

  已经开发出由1,3-二羰基化合物和重氮乙酸芳基酯光化学合成烯醇醚和呋喃-3( 2H )-酮的方法。值得注意的是，1,4-二恶烷促进了各种1,3-二羰基化合物的O-烷基化，超越了之前卡宾插入C-H和C-C键的作用。

  DOI：

  10.1039/d4cc00778f
• 作为产物：
  描述：

  2-(三甲硅基)乙醇 在 4-二甲氨基吡啶 、 4-乙酰氨基苯磺酰叠氮 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 2-(trimethylsilyl)ethyl 2-diazo-2-phenylacetate
  参考文献：
  名称：

  三甲基甲硅烷基乙基和三氯乙基芳基重氮乙酸酯的对映选择性吡啶鎓（II）催化的环丙烷化

  摘要：

  通过用芳基重氮乙酸酯和苯乙烯基二重氮酸酯对烯烃进行铑催化的环丙烷化，可以轻松制备高度官能化的环丙烷羧酸酯，其中酯官能度为三甲基甲硅烷基乙基（TMSE）或三氯乙基（TCE）。通过在酯上具有不稳定的保护基，可以方便地制备手性三芳基环丙烷羧酸酯配体。环丙烷化过程中的不对称诱导取决于酯基和手性四羧酸四氢吡啶鎓催化剂的性质。脯氨酸盐催化剂Rh 2（S -DOSP）4是TMSE重氮酯与苯乙烯不对称分子间环丙烷化的最佳催化剂，而Rh 2（R -BPCP）4 是TCE重氮酯的最佳催化剂。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2015.05.045

文献信息

• Chemodivergent Synthesis of Oxazoles and Oxime Ethers Initiated by Selective C–N/C–O Formation of Oximes and Diazo Esters
  作者：Zhenjie Qi、Shaozhong Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c03252

  日期：2021.11.5

  Chemodivergent reactions of oximes and diazo esters involving Rh-catalyzed [3+2] annulation and photodriven O–H insertion have been developed to generate oxazoles and oxime ethers. A range of aldehyde and ketone oximes reacted with α-diazocarbonyl compounds in a controllable manner in which functional groups, including ketone, ester, amide, ether, thiol ether, silane, alkene, allene, and alkyne groups

  已经开发了涉及 Rh 催化的 [3+2] 环化和光驱动 O-H 插入的肟和重氮酯的化学发散反应，以生成恶唑和肟醚。一系列醛和酮肟以可控方式与 α-重氮羰基化合物反应，其中包括酮、酯、酰胺、醚、硫醇醚、硅烷、烯烃、丙二烯和炔基在内的官能团具有良好的耐受性。
• Rhodium(II)-Catalyzed Stereoselective Synthesis of Allylsilanes
  作者：David M. Guptill、Carolyn M. Cohen、Huw M. L. Davies

  DOI：10.1021/ol4028978

  日期：2013.12.20

  The rhodium-catalyzed decomposition of 2-(triisopropylsilyl)ethyl aryl- and vinyldiazoacetates results in the stereoselective formation of Z-allylsilanes. The transformation is considered to proceed by silyl-directed intramolecular C–H functionalization to form a β-lactone intermediate followed by a silyl-activated extrusion of carbon dioxide.

  铑催化的2-（三异丙基甲硅烷基）乙基芳基乙酸酯和乙烯基重氮乙酸酯的分解导致Z-烯丙基硅烷的立体选择性形成。据认为，这种转变是通过甲硅烷基化的分子内C–H官能化形成β-内酯中间体，然后进行甲硅烷基活化的二氧化碳挤出而进行的。
• Base-free regio- and stereoselective photochemical synthesis of enol ethers from 1,3-dicarbonyl compounds
  作者：Keyong Zhu、Wen-Jing Yu、Xinlong Zhou、Chaogui Xu、Guanzhen Zhao、Yun Chai、Shi-Jun Li、Yuanqing Xu、Pan Li

  DOI：10.1039/d3cc03317a

  日期：——

  A visible light-induced kinetic controlled regioselective O-alkylation of various 1,3-dicarbonyl compounds with diazoacetates and cyclic ethers has been developed. The protocol provides a green and practical approach to highly stereoselective enol ethers under mild and base-free conditions in good to excellent yields.

  已开发出各种 1,3-二羰基化合物与重氮乙酸酯和环醚的可见光诱导动力学控制区域选择性O-烷基化。该方案提供了一种绿色实用的方法，可以在温和且无碱的条件下以良好至优异的产率制备高度立体选择性的烯醇醚。
• Stereoselective <i>gem</i>-Difunctionalization of Diazo Compounds with Vinyl Sulfoxonium Ylides and Thiols via Metalloradical Catalysis
  作者：Srashti Bhardwaj、Dinesh Kumar Gopalakrishnan、Shalu Deshwal、Raju Sen、Vikas Tiwari、Tarak Karmakar、Janakiram Vaitla

  DOI：10.1021/acscatal.3c06098

  日期：2024.2.16

  catalyst remain unexplored. Herein, a three-component stereoselective gem-difunctionalization of diazo compounds with thiols and vinyl sulfoxonium ylide is disclosed via Co(II)-based metalloradical catalysis. The key aspect of the present strategy is to exploit the intrinsic difference in the reactivity of vinyl sulfoxonium ylides and diazo compounds with thiol and metal catalysts. The present Doyle–Kirmse

  涉及卡宾与亲核试剂和亲电子试剂的多组分反应已在合成化学中展现出广泛的应用。然而，由于瞬态卡宾的高反应性，涉及两种卡宾前体与亲核试剂在金属催化剂存在下的反应仍未被探索。在此，公开了通过Co(II)基金属自由基催化，重氮化合物与硫醇和乙烯基亚鎓叶立德的三组分立体选择性偕双官能化。本策略的关键方面是利用乙烯基亚鎓叶立德和重氮化合物与硫醇和金属催化剂的反应性的内在差异。目前锍叶立德的Doyle-Kirmse重排涉及两种原位生成的中间体（例如烯丙基硫醚和α-金属烷基自由基络合物）的聚合组装，以提供快速获得叔硫醚支架的途径。结合实验和量子化学计算揭示了这种三组分反应的复杂机制。此外，关于选择性决定过渡态的非共价相互作用的理论研究解释了实验获得的非对映选择性的起源。