4-chloro-N-methyl-N-((trimethylsilyl)methyl)aniline | 1269005-92-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 4-chloro-N-methyl-N-((trimethylsilyl)methyl)aniline
• 英文别名: 4-chloro-N-methyl-N-(trimethylsilylmethyl)aniline
• CAS: 1269005-92-6
• 化学式: C₁₁H₁₈ClNSi
• 分子量: 227.809
• InChiKey: QHVDQLWREHWHAI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  280.5±20.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.014±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.65
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-chloro-N-methyl-N-((trimethylsilyl)methyl)aniline 、 1-methyl-4-((2-phenylallyl)sulfonyl)benzene 在 tris(2,2'‐bipyridine)ruthenium(II) hexafluorophosphate 、 sodium acetate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 4.0h， 以69%的产率得到4-chloro-N-methyl-N-(3-phenylbut-3-en-1-yl)aniline
  参考文献：
  名称：

  可见光光氧化还原促进α-甲硅烷基胺的脱甲硅烷基化烯丙基化：合成高烯丙基胺的有效途径

  摘要：

  描述了通过可见光光氧化还原促进 α-甲硅烷基胺与烯丙基砜的去甲硅烷基化烯丙基化，轻松有效地合成高烯丙基胺。衍生自苯胺、环状和无环烷基胺的各种α-甲硅烷基胺与一系列单或二取代的烯丙基砜很好地反应，在非常温和的反应条件下以良好到高产率提供均烯丙基胺。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2021.153357
• 作为产物：
  描述：

  4-氯-N-甲基苯胺 、 氯甲基三甲基硅烷 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以20%的产率得到4-chloro-N-methyl-N-((trimethylsilyl)methyl)aniline
  参考文献：
  名称：

  蓝色 LED 灯下 α-硅胺有机催化偶氮甲碱亚胺的 α-氨基烷基化

  摘要：

  描述了一种有效制备 1,2-二胺的合成方法，该方法依赖于 4CzPN 催化的偶氮甲碱亚胺在蓝色发光二极管 (LED) 光 (456 nm) 下通过仲和叔α-甲硅烷胺进行α-氨基烷基化。该合成方案是在室温下无金属和无添加剂的反应条件下实现的，产物收率高达 99%，适用于三种药物分子的后期功能化和一个例子的克级制备。

  DOI：

  10.1002/adsc.202300463

文献信息

• Heterogeneous Visible-Light Photoredox Catalysis with Graphitic Carbon Nitride for α-Aminoalkyl Radical Additions, Allylations, and Heteroarylations
  作者：Yunfei Cai、Yurong Tang、Lulu Fan、Quentin Lefebvre、Hong Hou、Magnus Rueping

  DOI：10.1021/acscatal.8b02937

  日期：2018.10.5

  desilylative and decarboxylative additions, allylations, and heteroarylations in the presence of graphitic carbon nitride (g-C3N4) was developed. The procedure has broad scope and provides the desired products in high yields. The heterogeneous nature of the g-C3N4 catalytic system enables easy recovery and recycling as well as the use in multiple runs without loss of activity. The photoredox catalyzed reactions

  已开发了在存在石墨化碳氮化物（gC 3 N 4）的情况下，进行甲硅烷基胺和α-氨基酸的光氧化活化的方案，以进行脱甲硅基和脱羧的加成，烯丙基化和杂芳基化。该方法具有广泛的范围，并以高收率提供了所需的产品。gC 3 N 4催化系统的非均质性质使其易于回收和循环利用，并且可以多次使用而不会损失活性。光氧化还原催化的反应也可以以连续的光流方式进行并按比例放大至克级。因此，稳定且容易获得的聚合物gC 3 N 4 提供了均相光敏剂的替代品，用于生成有价值的自由基中间体，用于合成和催化。
• Enantioselective Conjugate Additions of α-Amino Radicals via Cooperative Photoredox and Lewis Acid Catalysis
  作者：Laura Ruiz Espelt、Iain S. McPherson、Eric M. Wiensch、Tehshik P. Yoon

  DOI：10.1021/ja512746q

  日期：2015.2.25

  We report the highly enantioselective addition of photogenerated α-amino radicals to Michael acceptors. This method features a dual-catalyst protocol that combines transition metal photoredox catalysis with chiral Lewis acid catalysis. The combination of these two powerful modes of catalysis provides an effective, general strategy to generate and control the reactivity of photogenerated reactive intermediates

  我们报道了光生α-氨基自由基与迈克尔受体的高度对映选择性加成。该方法采用双催化剂方案，将过渡金属光氧化还原催化与手性路易斯酸催化相结合。这两种强大的催化模式的结合提供了一种有效的、通用的策略来产生和控制光生反应中间体的反应性。
• Radical Addition to Corannulene Mediated by Visible-light-photoredox Catalysts
  作者：Kazunari Nakajima、Yuya Ashida、Sunao Nojima、Yoshiaki Nishibayashi

  DOI：10.1246/cl.150019

  日期：2015.4.5

  Functionalization of corannulene has been extensively studied, however, radical addition reactions toward corannulene have been unexplored to date. Herein, we report the photochemical addition reaction of amines to corannulene via radical intermediates using photoredox catalysts.

  人们对茱萸烯的官能化进行了广泛的研究，但迄今为止，对茱萸烯的自由基加成反应还没有进行过探索。在此，我们报告了利用光氧化催化剂通过自由基中间体对芫茜进行光化学加成反应的情况。
• Iodine-catalyzed formation of aza-dienes: a novel synthesis of angularly fused hexahydropyrano- and furo[3,2-c]quinoline derivatives
  作者：B.V. Subba Reddy、Harish Grewal

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.12.003

  日期：2011.2

  [4+2] cycloaddition with electron-rich enol ethers, such as 3,4-dihydro-2H-pyran and 2,3-dihydrofuran under mild and neutral conditions to afford the corresponding hexahydropyrano- and furo[3,2-c]quinoline derivatives, respectively, in good yields with cis-selectivity.

  在催化量的分子碘存在下，由N- [甲基-N-（三甲基甲硅烷基）甲基]苯胺原位生成的氮杂二烯与富电子烯醇醚（如3）进行平滑的[4 + 2]环加成， 4-二氢-2 H-吡喃和2,3-二氢呋喃在温和和中性条件下分别提供相应的六氢吡喃基和呋喃并[3,2- c ]喹啉衍生物，并具有良好的顺式选择性收率。
• Photochemical Asymmetric Palladium-Catalyzed Allylation Reaction: Expeditious Entry to Chiral 1,2-Amino Alcohols and 1,2-Diamines
  作者：Hui Xie、Haohua Chen、Uttam Dutta、Yu Lan、Bernhard Breit

  DOI：10.1021/acscatal.4c04209

  日期：2024.9.6

  alcohols and 1,2-diamines via the asymmetric allylation of α-silyl amines with heteroatom-substituted allenes and 1,3-dienes. This protocol is characterized by its mild conditions, high regio- and enantioselectivities, and wide substrate scope, including aliphatic amines or N-heterocyclic substrates especially. Computational and experimental mechanistic studies indicate that the reaction proceeds through

  多种烷基胺的构建对于药物发现和天然产物合成具有重要意义。在此，我们报道了一种有效的光氧化还原/钯双重催化，通过α-甲硅烷基胺与杂原子取代的丙二烯和1,3-二烯的不对称烯丙基化来构建受保护的1,2-氨基醇和1,2-二胺。该方案的特点是条件温和、区域选择性和对映选择性高、底物范围广，特别是脂肪胺或N-杂环底物。计算和实验机理研究表明，该反应通过PPTS对Pd(0)催化剂进行氧化加成、丙二烯插入、外层自由基取代型C-C键形成以及Pd(I)还原的顺序进行。红外光（II）。其中，外球自由基取代是对映体和区域选择性的决定步骤。