2-(cyclohex-3-en-1-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane | 1446696-33-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 英文名称: 2-(cyclohex-3-en-1-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• 英文别名: 2-Cyclohex-3-en-1-yl-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 1446696-33-8
• 化学式: C₁₂H₂₁BO₂
• 分子量: 208.109
• InChiKey: PFEXYFWMYBJMQK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  242.4±29.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.95±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.19
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(cyclohex-3-en-1-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane 在 (1,1'-bis(diphenylphosphino)ferrocene)palladium(II) dichloride 、 sodium acetate 、 sodium carbonate 作用下， 以 乙醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 4,5-methylenedioxy-2-cyclohexenylbenzaldoxime methyl ether
  参考文献：
  名称：

  菲啶生物碱，（S）-（+）-亚甲基枯草碱及其对映异构体的首次不对称对映选择性全合成

  摘要：

  在这项研究中，第一个不对称对映体选择性合成的（+）-胭脂红A（2）及其对映异构体是通过七个步骤完成的，利用基于微波的菲啶骨架的C4a和N5位置之间的键形成。辅助环己烯基苯甲醛肟甲基醚作为氮杂6π-己三烯系统的电环化，然后进行Sharpless不对称二羟基化反应，这是关键步骤。另外，通过Mosher法将天然（+）- 2的绝对构型确定为S。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2019.151278
• 作为产物：
  描述：

  1,3-环己二酮 在 吡啶 、 (1,1'-bis(diphenylphosphino)ferrocene)palladium(II) dichloride 、 potassium carbonate 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 2-(cyclohex-3-en-1-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  菲啶生物碱，（S）-（+）-亚甲基枯草碱及其对映异构体的首次不对称对映选择性全合成

  摘要：

  在这项研究中，第一个不对称对映体选择性合成的（+）-胭脂红A（2）及其对映异构体是通过七个步骤完成的，利用基于微波的菲啶骨架的C4a和N5位置之间的键形成。辅助环己烯基苯甲醛肟甲基醚作为氮杂6π-己三烯系统的电环化，然后进行Sharpless不对称二羟基化反应，这是关键步骤。另外，通过Mosher法将天然（+）- 2的绝对构型确定为S。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2019.151278

文献信息

• Cationic Co(I)-Intermediates for Hydrofunctionalization Reactions: Regio- and Enantioselective Cobalt-Catalyzed 1,2-Hydroboration of 1,3-Dienes
  作者：Krishnaja Duvvuri、Kendra R. Dewese、Mahesh M. Parsutkar、Stanley M. Jing、Milauni M. Mehta、Judith C. Gallucci、T. V. RajanBabu

  DOI：10.1021/jacs.8b13812

  日期：2019.5.8

  ligands chosen. Conditions have been found to optimize the 1,2-additions. The reactive catalysts can be generated from the cobalt(II)-complexes using trimethylaluminum, methyl aluminoxane, or activated zinc in the presence of sodium tetrakis[(3,5-trifluoromethyl)phenyl]borate (NaBARF). The complex, (dppp)CoCl2, gives the best results (ratio of 1,2- to 1,4-addition >95:5) for a variety of linear terminal 1

  最近关于烯烃催化硼氢化的大部分工作都集中在简单的烯烃和苯乙烯衍生物上，很少有 1,3-二烯反应的例子，据报道，这些反应主要经过 1,4-加成得到烯丙基硼酸酯。我们发现由 1,n-双-二苯基膦基烷烃配合物 [Ph2P-(CH2)n-PPh2]CoX2 生成的还原钴催化剂；n = 1-5) 或来自 (2-恶唑啉基) 苯基二芳基膦复合物 [(G-PHOX)CoX2]（G = 恶唑啉环上的 4-取代基）影响选择性 1,2-、1,4- 或 4,3-根据选择的配体，将频哪醇硼烷 (HBPin) 添加到各种 1,3-二烯中。已发现优化 1,2-加成的条件。在四氯化钠 [(3, 5-三氟甲基）苯基]硼酸酯（NaBARF）。复合物 (dppp)CoCl2 为各种线性末端 1,3-二烯和 2-取代的 1,3-二烯提供了最佳结果（1,2- 与 1,4- 加成比 >95:5） . [(PHOX)CoX2] (X =
• Free Radical Pathway Cleavage of C—O Bonds for the Synthesis of Alkylboron Compounds
  作者：Xi Lu、Zhen‐Qi Zhang、Lu Yu、Ben Zhang、Bing Wang、Tian‐Jun Gong、Chang‐Lin Tian、Bin Xiao、Yao Fu

  DOI：10.1002/cjoc.201800500

  日期：2019.1

  polarized alkyl tosylate C—O bonds to the fairly limited number of C—O bonds able to participate in free radical cleavage pathways. The mechanistic studies suggested that in situ‐generated silver(0) catalytic species were the active catalytic species and played a key role in the radical pathway cleavage of C—O bonds.

  我们报告了烷基甲苯磺酸盐的银催化的硼酸酯化反应，这为合成具有良好官能团相容性和优异化学选择性的烷基硼化合物提供了一种新方法。目前的工作在能够参与自由基裂解途径的相当有限数量的C-O键上增加了高度极化的甲苯磺酸烷基酯C-O键。机理研究表明，原位生成的silver（0）催化物种是活性催化物种，并且在C-O键的自由基途径裂解中起关键作用。
• Highly Selective Copper-Catalyzed Hydroboration of Allenes and 1,3-Dienes
  作者：Kazuhiko Semba、Masataka Shinomiya、Tetsuaki Fujihara、Jun Terao、Yasushi Tsuji

  DOI：10.1002/chem.201300443

  日期：2013.5.27

  The highly selective copper‐catalyzed hydroboration of allenes has been developed. Allylboranes and alkenylboranes were selectively prepared by the judicious choice of catalytic species (copper hydride and boryl copper). Furthermore, two types of alkenylboranes could be selectively synthesized by the choice of an appropriate ligand. Mechanistic studies confirmed that the protonation of a (Z)‐σ‐allyl

  已经开发出高度选择性的铜催化的艾伦硼氢化。通过明智地选择催化物种（氢化铜和硼基铜）选择性地制备烯丙基硼烷和烯基硼烷。此外，可以通过选择合适的配体来选择性地合成两种类型的烯基硼烷。机理研究证实，（Z）-σ-烯丙基铜的质子化是这些反应的关键步骤，该质子是通过单晶X射线衍射分离并在结构上表征的。除丙二烯外，该方法还适用于1,3-二烯衍生物的选择性加氢硼化反应，制得烯丙基硼烷和高烯丙基硼烷。
• Decarboxylative Borylation of Stabilized and Activated Carbon Radicals
  作者：Qiang Zhang、Xiaojuan Li、Weigang Zhang、Shengyang Ni、Yi Wang、Yi Pan

  DOI：10.1002/anie.202008138

  日期：2020.12

  aliphatic and aromatic boronic esters by mild photoinduced decarboxylative borylation. Both aryl and alkyl radicals could be generated from the leaving group‐assisted N‐hydroxybenzimidoyl chloride esters, even α‐CF3 substituted substrates could be activated for further elaboration.

  作为活性自由基前体的氧化还原活性酯（RAE）已针对C-B键的形成进行了广泛的研究。然而，由于强烈倾向于单电子氧化而不是稳定的碳正离子化，相应酸前体对稳定基团的类似转化仍然具有挑战性。这项工作描述了通过温和的光诱导脱羧硼化作用快速获得各种脂族和芳族硼酸酯的一般策略。芳基和烷基基团可以从离去基团辅助的N-羟基亚酰氯酯产生，即使α-CF 3取代的基材可以为进一步阐述被激活。
• Electrochemically promoted decarboxylative borylation of alkyl N-hydroxyphthalimide esters
  作者：Jian-Jun Dai、Xin-Xin Teng、Wen Fang、Jun Xu、Hua-Jian Xu

  DOI：10.1016/j.cclet.2021.09.011

  日期：2022.3

  An electrochemically promoted decarboxylative borylation reaction is reported. The reaction proceeds under mild conditions in an undivided cell without use of transition metal- or photo-catalysts. The key feature of the reaction is the compatibility of diboron reagents with the electrochemical conditions. This reaction exhibits broad substrate scope, good functional group tolerability, and easy scalability

  报道了一种电化学促进的脱羧硼化反应。该反应在温和条件下在未分裂的电池中进行，无需使用过渡金属或光催化剂。该反应的关键特征是二硼试剂与电化学条件的相容性。该反应具有广泛的底物范围、良好的官能团耐受性和易于扩展的特点。