meso-tetramethyltetrakis(3-hydroxyphenyl)calix[4]pyrrole | 257948-49-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: meso-tetramethyltetrakis(3-hydroxyphenyl)calix[4]pyrrole
• CAS: 257948-49-5
• 化学式: C₄₈H₄₄N₄O₄
• 分子量: 740.902
• InChiKey: RJXWMBMDVTXCPK-JRRJZXJCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.55
• 重原子数：
  56.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  9.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  144.08
• 氢给体数：
  8.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  meso-tetramethyltetrakis(3-hydroxyphenyl)calix[4]pyrrole 在 potassium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 1.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  以亚磷酰胺杯[4]吡咯空配体为配体的金(I)配合物催化炔丙酯的水合反应

  摘要：

  我们报道了两种非对映异构亚磷酰胺杯[4]吡咯空配体及其相应的金(I)配合物，2进·Au(I)·Cl和2出·Au(I)·Cl，其特征是金属中心定向相对于它们的芳香腔向内和向外。我们研究了配合物在一系列炔丙酯水合反应中的催化活性作为基准反应。所有底物都配备有六元环取代基，或者缺少或包含具有不同氢键受体（HBA）能力的极性基团。我们设计了带有极性基团的底物，以与催化剂形成不同稳定性的1:1包合物。在•Au(I)•OTf中的2的情况下，1:1 配合物将结合底物的炔基置于靠近金属中心的位置。我们将获得的结果与缺乏杯[4]吡咯空腔的亚磷酰胺金（I）复合物模型的结果进行了比较。我们发现，对于所有催化剂，底物中极性越来越大的 HBA 基团的存在会导致水合速率常数降低。我们将此结果归因于基材的 HBA 基团与催化剂的 Au(I) 金属中心的竞争配位。

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.3c03089
• 作为产物：
  描述：

  吡咯 、 3-羟基苯乙酮 在 甲烷磺酸 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以2%的产率得到meso-tetramethyltetrakis(3-hydroxyphenyl)calix[4]pyrrole
  参考文献：
  名称：

  使用非对映体杯[4]吡咯双膦酸酯受体从分离到接触离子对结合模式的转换

  摘要：

  我们描述了基于芳基扩展杯 [4] 吡咯四醇支架的三种非对映双膦酸酯空腔的设计、合成和构象分配。非对映异构体的不同之处在于安装在其上边缘的 P=O 基团的相对空间取向。我们证明这些化合物作为离子对的异源受体，在二氯甲烷 (DCM) 溶液和固态中与烷基铵（季铵盐和伯）氯化物盐形成离子对 1:1 复合物。(1)H NMR 滴定表明配合物在热力学和动力学上都非常稳定。在四烷基-鏻/氯化铵客体的情况下，具有两个 P=O 基团的主体相对于芳香腔 4oo 向外定向，产生最热力学稳定的配合物。反过来，对于伯烷基氯化铵，最有效的受体是非对映异构体 4ii，其中两个 P=O 基团会聚在芳香腔顶部。在非极性 DCM 溶剂中，季阳离子的大小对复合物的热力学稳定性及其结合几何结构有很大影响。我们使用 2D-ROESY 实验来绘制溶液中形成的 1:1 复合物的结合几何形状。4oo 主体与氯化物盐的 1:1 复合物具有分离的结合离子对排列。相比之下，4ii

  DOI：

  10.1021/ja305684m

文献信息

• [EN] CALIXPYRROLE COMPOUNDS AND CREATININE-SELECTIVE ELECTRODES COMPRISING THEM<br/>[FR] COMPOSÉS CALIXPYRROLE ET ÉLECTRODES SÉLECTIVES DE CRÉATININE LES COMPRENANT
  申请人：FUNDACIÓ INST CATALÀ D INVESTIGACIÓ QUÍMICA ICIQ

  公开号：WO2016116175A1

  公开（公告）日：2016-07-28

  These compounds are of formula (la), (lb), (Ic), or are stereoisomers thereof, wherein: R1 is hydrogen, (C1-C20)alkyl; (C3-C20)alkenyl; (C3-C20)alkynyl; (C1- C6)alkyl-O-; (C3-C20)cycloalkyl; (C1-C20)haloalkyl; (C6-C20)aryl optionally substituted; (C6-C20)heteroaryl optionally substituted;; R2 and R2' are hydrogen; (C1-C20)alkyl; (C1-C6)alkyl-O-; (C1-C6)haloalkyl; halogen;cyano; and nitro; to Z1 to Z4 are diradicals of formula (III) wherein A1 and A2 are -O- or -NR3-, wherein R3 is selected from the group consisting of hydrogen and (C1- C20)alkyl; and G is (C1-C6)alkyl;;-P(=S)R5-; -P(=O)R4; -P(=O)(OR4)-; - P(=O)(NR6R7)-; -S(=O)2-; -S(=O)-; or -C(=O)-; and Y1 to Y4 are (C1-C8)alkyl; (C3-C7)cycloalkyl; (C6-C20)aryl optionally substituted; or (C6-C20)heteroaryl optionally substituted; and FG1 and FG2 are H, OH, or NHR8. These compounds are useful as ionophores for creatinine quantification.

  这些化合物的化学式为(la)，(lb)，(Ic)，或它们的立体异构体，其中：R1为氢，(C1-C20)烷基；(C3-C20)烯基；(C3-C20)炔基；(C1-C6)烷氧基；(C3-C20)环烷基；(C1-C20)卤代烷基；(C6-C20)芳基，可选择性取代；(C6-C20)杂环芳基，可选择性取代；R2和R2'为氢；(C1-C20)烷基；(C1-C6)烷氧基；(C1-C6)卤代烷基；卤素；氰基；和硝基；Z1至Z4为化学式(III)的二自由基，其中A1和A2为-O-或-NR3-，其中R3从氢和(C1-C20)烷基组成；G为(C1-C6)烷基；-P(=S)R5-；-P(=O)R4；-P(=O)(OR4)-；-P(=O)(NR6R7)-；-S(=O)2-；-S(=O)-；或-C(=O)-；Y1至Y4为(C1-C8)烷基；(C3-C7)环烷基；(C6-C20)芳基，可选择性取代；或(C6-C20)杂环芳基，可选择性取代；FG1和FG2为H，OH，或NHR8。这些化合物可用作肌酐定量的离子载体。
• Optical Supramolecular Sensing of Creatinine
  作者：Andrés F. Sierra、Daniel Hernández-Alonso、Miguel A. Romero、José A. González-Delgado、Uwe Pischel、Pablo Ballester

  DOI：10.1021/jacs.9b12071

  日期：2020.3.4

  dye or a black-hole quencher from the receptor's cavity by means of competition with the creatinine analytes. The systems were thermodynamically and kinetically characterized regarding their 1:1 binding properties by means of nu-clear magnetic resonance spectroscopy (1H and 31P NMR), isothermal titration calorimetry, and optical spectroscopies (UV/vis absorption and fluorescence). For the use of the

  杯[4]吡咯膦酸酯-空腔酸被用作受体，用于设计肌酐及其亲脂性衍生物己基肌酐的超分子传感器。传感原理基于通过与肌酐分析物的竞争，对来自受体腔的固有荧光客体染料或黑洞猝灭剂的指示剂置换分析。通过核磁共振波谱（1H 和 31P NMR）、等温滴定量热法和光谱学（UV/vis 吸收和荧光）对系统的 1:1 结合特性进行热力学和动力学表征。对于黑洞指示染料的使用，杯[4]吡咯用丹磺酰基发色团作为信号单元进行了修饰，该发色团与指示染料进行福斯特共振能量转移。1：1 指示染料的结合常数在 107 M-1 的范围内，而己基肌酐显示的值约为 (2-4) × 105 M-1。己基肌酸酐对指示剂的竞争性置换产生了超分子荧光开启传感器，其在微摩尔分析物浓度下工作，与对健康和患病患者观察到的浓度相容。其中一个系统的检测限达到亚微摩尔范围 (110 nM)。
• Calixpyrrole compounds and creatinine-selective electrodes comprising them
  申请人：FUNDACIO INSTITUT CATALA D'INVESTIGACIO QUIMICA (ICIQ)

  公开号：US10591493B2

  公开（公告）日：2020-03-17

  Compounds are of the formula (Ia), (Ib), (Ic), or are stereoisomers thereof, wherein: R1 is hydrogen, (C1-C20)alkyl; (C3-C20)alkenyl; (C3 C20)alkynyl; (C1-C6)alkyl-O—; (C3-C20)cycloalkyl; (C1 C20)haloalkyl; (C6-C20)aryl optionally substituted; (C6-C20)heteroaryl optionally substituted; R2 and R2′ are hydrogen; (C1-C20)alkyl; (C1-C6)alkyl-O—; (C1-C6)haloalkyl; halogen; cyano; and nitro; Z1 to Z4 are diradicals of formula (III) wherein A1 and A2 are O— or NR3-, wherein R3 is selected from the group consisting of hydrogen and (C1-C20)alkyl; and G is (C1-C6)alkyl; —P(═S)R5-; —P(═O)R4; —P(═O)(OR4)-; —P(═O)(NR6R7)-; —S(═O)2-; S(═O)—; or —C(═O)—; and Y1 to Y4 are (C1-C8)alkyl; (C3-C7)cycloalkyl; (C6-C20)aryl optionally substituted; or (C6-C20)heteroaryl optionally substituted; and FG1 and FG2 are H, OH, or NHR8.

  化合物为式(Ia)、(Ib)、(Ic)或其立体异构体，其中：R1 是氢、(C1-C20)烷基、(C3-C20)烯基、(C3 C20)炔基、(C1-C6)烷基-O-、(C3-C20)环烷基、(C1 C20)卤代烷基、任选取代的(C6-C20)芳基、任选取代的(C6-C20)杂芳基；R2 和 R2′是氢、(C1-C20)烷基、(C1-C6)烷基-O-、(C1-C6)卤代烷基、卤素、氰基和硝基；Z1 至 Z4 为式(III)的二元杂环 其中 A1 和 A2 为 O-或 NR3-，其中 R3 选自由氢和(C1-C20)烷基组成的组；G 为(C1-C6)烷基；-P(═S)R5-；-P(═O)R4；-P(═O)(OR4)-；-P(═O)(NR6R7)-；-S(═O)2-；S(═O)-；或-C(═O)-；Y1 至 Y4 为 (C1-C8)烷基；(C3-C7)环烷基；任选取代的 (C6-C20)芳基；或任选取代的 (C6-C20)杂芳基；FG1 和 FG2 为 H、OH 或 NHR8。
• CALIXPYRROLE COMPOUNDS AND CREATININE-SELECTIVE ELECTRODES COMPRISING THEM
  申请人：FUNDACIO INSTITUT CATALA D'INVESTIGACIO QUIMICA (ICIQ)

  公开号：US20170370948A1

  公开（公告）日：2017-12-28

  Compounds are of the formula (Ia), (Ib), (Ic), or are stereoisomers thereof, wherein: R1 is hydrogen, (C1-C20)alkyl; (C3-C20)alkenyl; (C3 C20)alkynyl; (C1-C6)alkyl-O—; (C3-C20)cycloalkyl; (C1 C20)haloalkyl; (C6-C20)aryl optionally substituted; (C6-C20)heteroaryl optionally substituted; R2 and R2′ are hydrogen; (C1-C20)alkyl; (C1-C6)alkyl-O—; (C1-C6)haloalkyl; halogen;cyano; and nitro; Z1 to Z4 are diradicals of formula (III) wherein Al and A2 are O—or —NR3-, wherein R3 is selected from the group consisting of hydrogen and (C1-C20)alkyl; and G is (C1-C6)alkyl; —P(═S)R5-; —P(═O)R4; P(═O)(OR4)-; —P(═O)(NR6R7)-; —S(=0)2-; S(═O)—; or —C(═O)—; and Y1 to Y4 are (C1-C8)alkyl; (C3-C7)cycloalkyl; (C6-C20)aryl optionally substituted; or (C6-C20)heteroaryl optionally substituted; and FG1 and FG2 are H, OH, or NHR8.