3-甲基丁-3-烯-1-胺 | 13296-27-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 中文名称: 3-甲基丁-3-烯-1-胺
• 英文名称: 3-methylbut-3-en-1-amine
• 英文别名: 3-methyl-but-3-enylamine；3-methyl-3-buten-1-amine
• CAS: 13296-27-0
• 化学式: C₅H₁₁N
• 分子量: 85.149
• InChiKey: NJTBJCGFHPFCQL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  85-87 °C
• 密度：
  0.7838 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  26
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-甲基丁-3-烯-1-胺 在 dirhodium tetraacetate 盐酸 、 sodium tetrahydroborate 、 氢气 、 铁粉 、 三环己基膦 作用下， 以 乙醇 、 水 、 乙酸乙酯 为溶剂， 25.0~90.0 ℃ 、2.76 MPa 条件下， 反应 26.0h， 生成 trans-7-methyl-5,5a,6,7,8,9-hexahydro-11H-pyrido<2,1-b>quinazoline
  参考文献：
  名称：

  The Stereochemistry of Organometallic Compounds. XLII. The Preparation of [2,1-b]Quinazolines Involving Rhodium-Catalysed Hydroformylation of 2-Amino-N-Alkenylbenzylamines

  摘要：

  铑催化 2-氨基-N-烯基苄胺与 H2/CO 的反应生成六氢吡咯并六氢吡啶并[2,1-b]喹唑啉。与 N-烯丙基衍生物反应会产生单一的区域异构体，而与丁-3-烯基类似物反应则会产生吡咯和吡啶衍生物的混合物。有些反应会产生大量（10-30%）四氢衍生物。这些化合物的来源仍不清楚。

  DOI：

  10.1071/ch9952023
• 作为产物：
  描述：

  甲基烯丙基氰化物 在 lithium aluminium tetrahydride 、 三氯化铝 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以64%的产率得到3-甲基丁-3-烯-1-胺
  参考文献：
  名称：

  四氢-1,5-苯并reaction庚因和四氢-1 H -1,5-苯并二氮杂通过串联还原-还原胺化反应

  摘要：

  串联还原-还原胺化反应已用于合成（±）-4-烷基-2,3,4,5-四氢-1,5-苯并x氮平和（±）-4-烷基-1-苯甲酰基- 2,3,4,5-四氢-1 H -1,5-苯并二氮杂s。通过用2-氟-1-硝基苯将几种3-丁烯-1-醇衍生物中的醇盐进行亲核芳族取代，然后进行臭氧分解，可制备1，5-苯并x杂庚环闭环所需的硝基醛和酮。1,5-苯并二氮杂卓的前体是通过类似地添加N来制备的-（3-丁烯基）苯甲酰胺阴离子生成2-氟-1-硝基苯，然后进行臭氧分解。然后使用5％钯碳的甲醇溶液催化硝基羰基化合物的加氢反应，然后通过串联还原-还原胺化顺序得到目标杂环。色谱纯化后，高产率地分离出1，5-苯并x氮平。直接从氢化混合物中分离出固体形式的1,5-苯并二氮杂并在两个氮原子上具有不同的官能度。

  DOI：

  10.1002/jhet.5570410617

文献信息

• Chemo- and Site-Selective Alkyl and Aryl Azide Reductions with Heterogeneous Nanoparticle Catalysts
  作者：Venkatareddy Udumula、S. Hadi Nazari、Scott R. Burt、Madher N. Alfindee、David J. Michaelis

  DOI：10.1021/acscatal.6b01217

  日期：2016.7.1

  to generating new leads for drug discovery. Herein, we show that heterogeneous nanoparticle catalysts enable site-selective monoreduction of polyazide substrates for the generation of aminoglycoside antibiotic derivatives. The nanoparticle catalysts are highly chemoselective for reduction of alkyl and aryl azides under mild conditions and in the presence of a variety of easily reduced functional groups

  生物活性天然产物的位点选择性修饰是产生用于药物发现的新线索的有效方法。在这里，我们表明，异质纳米颗粒催化剂能够实现聚叠氮化物底物的位点选择性单还原，以生成氨基糖苷类抗生素衍生物。纳米颗粒催化剂在温和条件下和在各种容易还原的官能团存在下对烷基和芳基叠氮化物的还原具有高度的化学选择性。已显示出用于单叠氮化物还原的高区域选择性有利于空间上受阻最小的叠氮化物的还原。我们假设观察到的选择性源自较少受阻的叠氮化物基团与纳米颗粒催化剂表面相互作用的更大能力。
• Copper-Catalyzed Divergent Trifluoromethylation/Cyclization of Unactivated Alkenes
  作者：Jing Zheng、Ziyang Deng、Yan Zhang、Sunliang Cui

  DOI：10.1002/adsc.201500965

  日期：2016.3.3

  Most of the precedent copper‐catalyzed trifluoromethylation reactions of unactivated alkenes concern terminal alkenes, and these processes are terminated in elimination, or nucleophilic addition, or semipinacol rearrangement, or CH bond functionalization steps. In this study, we develop a trifluoromethylation method for both unactivated terminal and internal alkenes to enable divergent late‐stage

  大多数未活化烯烃的先例铜催化的三氟甲基化反应的涉及末端烯烃，并且这些方法在消除或亲核加成，或重排semipinacol或C端的 H键的官能化步骤。在这项研究中，我们开发了一种针对未活化的末端烯烃和内部烯烃的三氟甲基化方法，以实现发散的后期自由基环化并实现高分子复杂性。这些环化与鲍德温规则完全一致。此外，进行了动力学同位素效应（KIE）的研究和控制反应，并提出了可能的机理。
• Efficient synthesis of SCF₃-substituted tryptanthrins by a radical tandem cyclization
  作者：Jincheng Guo、Yanan Hao、Gang Li、Ziwen Wang、Yuxiu Liu、Yongqiang Li、Qingmin Wang

  DOI：10.1039/d0ob00233j

  日期：——

  we report a new, efficient and atom-economical strategy for the synthesis of SCF3-substituted tryptanthrin derivatives. These previously unreported derivatives were obtained by means of a radical tandem cyclization. The reaction was triggered by addition of a SCF3 radical to a carbon-carbon double bond and involved the formation of a C(sp3)-SCF3 bond, a C(sp2)-C bond, and a C(sp2)-N bond. This method

  在这里，我们报告了一种新的，高效的，原子经济的战略，用于合成SCF3取代的类胰蛋白酶。这些先前未报道的衍生物是通过自由基串联环化获得的。通过向碳-碳双键中添加SCF3自由基来触发反应，该反应涉及C（sp3）-SCF3键，C（sp2）-C键和C（sp2）-N键的形成。该方法条件温和，底物范围广，对制备广泛存在于许多天然产物中但不易通过常规方法获得的取代的吲哚喹唑啉衍生物特别有用。
• Small-Ring Compounds. XXXIV. Carbonium Ion Reactions of 1-Methylcyclobutyl, (1-Methylcyclopropyl)-carbinyl and (β-Methylallyl)-carbinyl Derivatives¹
  作者：Eugene F. Cox、Marjorie C. Caserio、Marc S. Silver、John D. Roberts

  DOI：10.1021/ja01473a028

  日期：1961.6

  alcohol as the only cyclic product. About 3% of the ^(14)C content of 1-methylcyclobutanol from the deamination of (1-methylcyclopropyl)-carbynil-α-^(14)C)-amine was found at the 3-position. These results are interpretable in terms of classical carbonium ions and/or substituted “bicyclobutonium” ion intermediates with fairly localized positive charges.

  发现（1-甲基环丙基）-甲酰氯在约 50% 的乙醇水溶液中溶解。比 1-甲基环丁基氯快 10 倍，与叔丁基氯一样快。(1-甲基环丙基)-甲胺和1-甲基环丁胺用亚硝酸处理仅得到1-甲基环丁醇。(β-甲基烯丙基)-甲胺产生与唯一环状产物相同的醇。在3-位发现来自(1-甲基环丙基)-羧基-α-^(14)C)-胺的脱氨基的1-甲基环丁醇的^(14)C含量的约3%。这些结果可以用经典的碳正离子和/或具有相当局部正电荷的取代“双环丁铵”离子中间体来解释。
• Tandem Dipolar Cycloaddition−Mannich Cyclization as an Approach to Tricyclic Nitrogen Heterocycles
  作者：Albert Padwa、Michael A. Brodney、Joseph P. Marino、Martin H. Osterhout、Alan T. Price

  DOI：10.1021/jo9607267

  日期：1997.1.1

  stereochemistry of the resulting A/B ring fusion is analogous to similar erythrinane products obtained via a Mondon-enamide-type cyclization. The stereochemical assignment of the final cyclized products was determined by X-ray crystallography. Molecular mechanics calculations show that the ground state energy of the cis-fused diastereomer is 4.6 kcal lower than that of the trans diastereomer, and presumably some

  制备了一系列2-重氮-N- [2-（3，4-二甲氧基苯基）乙基] -N-庚-6-烯酰基丙二酰胺，并用催化量的全氟丁酸铑（II）处理。生成的类胡萝卜素在邻近的酰胺羰基氧原子上进行容易的环化反应，生成异麦草酮型中间体。随后通过侧链烯烃的1，3-偶极环加成以高收率提供分子内环加合物。这些环加合物暴露于三氟化硼醚化物会导致路易斯酸诱导的开环，生成N-酰基亚胺离子，然后将其进行曼尼希环化作用，使其与酰胺氮原子相连的相邻pi骨架上。所得A / B环稠合的顺式立体化学类似于通过蒙登-烯酰胺型环化获得的类似赤藓烷产物。最终环化产物的立体化学分配通过X射线晶体学测定。分子力学计算表明，顺式稠合非对映异构体的基态能量比反式非对映异构体的基态能量低4.6 kcal，据推测，部分热力学能差反映在环化的过渡态中。在某些情况下，最初形成的N-酰基亚胺离子的质子损失发生在环化之前，以产生酰基酰胺，随后将其酰胺化，产生表

表征谱图