2,3,5,6-tetramethylphenylphenylphosphine | 1579996-84-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,3,5,6-tetramethylphenylphenylphosphine
• CAS: 1579996-84-1
• 化学式: C₁₆H₁₉P
• 分子量: 242.301
• InChiKey: ZXUWWJNWMLISBL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.55
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3,5,6-tetramethylphenylphenylphosphine 在 palladium diacetate 、 sulfur 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 2.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric Synthesis of P-Stereogenic Diarylphosphinites by Palladium-Catalyzed Enantioselective Addition of Diarylphosphines to Benzoquinones

  摘要：

  The reaction of phenyl(2,4,6-trimethylphenyl)phosphine with a substituted benzoquinone in the presence of a chiral phosphapalladacycle complex as a catalyst and triethylamine in chloroform at -45 degrees C proceeded in a new type of addition manner to give a high yield of a 4-hydroxyphenyl phenyl(2,4,6-trimethylphenyl)phosphinite with 98% enantioselectivity, which is a versatile intermediate readily convertible into various phosphines and their derivatives with high enantiomeric purity.

  DOI：

  10.1021/ja501007t
• 作为产物：
  描述：

  2,3,5,6-phenylmagnesium bromide 、 苯基二氯化磷 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 2,3,5,6-tetramethylphenylphenylphosphine
  参考文献：
  名称：

  铜（I）催化的不对称仲膦的不对称烷基化

  摘要：

  铜 (I) 催化的 HPAr 1 Ar 2与烷基卤化物的不对称烷基化被发现，它以通常高产率和对映选择性提供了一系列P-立体膦。亲电子卤代烷具有广泛的底物范围，包括烯丙基溴、炔丙基溴、苄基溴和烷基碘。此外，11 个不对称的二芳基膦 (HPAr 1 Ar 2 ) 可作为有能力的亲核试剂。该方法还成功地应用于催化不对称双烷基化和三烷基化，并以中等的非对映选择性和优异的对映选择性获得了相应的产物。一些31P NMR 实验表明，体积大的 HPPhMes 对 Cu(I)-双膦配合物的竞争配位能力较弱，因此化学计量的 HPAr 1 Ar 2 的存在不会显着影响对映选择性。因此，该反应的高对映选择性归因于独特的 Cu(I)-( R , R P )-TANIAPHOS 络合物在不对称诱导中的高性能。最后，通过本反应制备的一种单膦和两种双膦用作有效的手性配体，以提供三种结构多样化的 Cu(I) 配合物，这证明了本方法的合成效用。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c04112

文献信息

• Copper(I)-Catalyzed Asymmetric 1,4-Conjugate Hydrophosphination of α,β-Unsaturated Amides
  作者：Yan-Bo Li、Hu Tian、Liang Yin

  DOI：10.1021/jacs.0c09654

  日期：2020.11.25

  hydrophosphination of α,β-unsaturated amides is accomplished by virtue of the strong nucleophilicity of copper(I)-PPh2 species, which provides an array of chiral phosphines bearing an amide moiety in high to excellent yields with excellent enantioselectivity. Furthermore, the dynamic kinetic resolution of unsymmetrical diarylphosphines (HPAr1Ar2) is successfully carried out through the copper(I)-catalyzed conjugate

  α,β-不饱和酰胺的催化不对称共轭氢膦化反应是通过铜 (I)-PPh2 物质的强亲核性完成的，它提供了一系列带有酰胺部分的手性膦，收率高到极好，具有极好的对映选择性。此外，不对称二芳基膦（HPAr1Ar2）的动态动力学拆分是通过铜（I）催化的共轭加成与α,β-不饱和酰胺成功进行的，这提供了具有良好到高非对映选择性和高对映选择性的P-手性膦. 1H NMR 研究表明，HPPh2 与铜 (I)-双膦配合物的预配位对于巴顿碱的有效去质子化至关重要。此外，在过量 HPPh2 存在下，铜 (I)-(R,RP)-TANIAPHOS 络合物的相对稳定性，由 31P NMR 研究证实，对于高不对称诱导至关重要，因为双膦和 HPPh2 之间的配体交换会显着降低对映选择性。最后，双催化不对称共轭氢膦化反应以高产率提供相应产物，具有高非对映选择性和优异的对映选择性，并以中等产率转化为手性钳形钯配合物。这种手性钯
• Rapid Synthesis of Chiral 1,2‐Bisphosphine Derivatives through Copper(I)‐Catalyzed Asymmetric Conjugate Hydrophosphination
  作者：Wen‐Jun Yue、Jun‐Zhao Xiao、Shuai Zhang、Liang Yin

  DOI：10.1002/anie.201916076

  日期：2020.4.27

  class of important and powerful chiral ligands in asymmetric catalysis with transition metals. Herein, a copper(I)-catalyzed asymmetric hydrophosphination of α,β-unsaturated phosphine sulfides was developed with the assistance of "soft-soft" interaction between copper(I)-catalyst and the phosphine sulfide moiety, which afforded 1,2-bisphosphine derivatives with diversified electronic nature and steric

  在过渡金属的不对称催化中，1,2-双膦被认为是一类重要而强大的手性配​​体。本文中，借助于铜（I）-催化剂和膦的硫化物部分之间的“软-软”相互作用，开发了铜（I）催化的α，β-不饱和膦硫化物的不对称氢磷酸化反应，得到1,2-具有多种电子性质和位阻的双膦衍生物，具有高至优异的产率和高至优异的对映选择性。而且，具有优异的对映选择性，实现了具有挑战性的催化不对称加氢磷酸化/质子化反应。令人惊讶的是，外消旋二芳基膦的动力学动力学拆分也已成功完成，具有很高的非对映选择性和对映选择性。有趣的是 用31 P NMR光谱和质谱对亲核铜（I）-二苯基磷化物进行了表征。最后，将三种产物转化为手性1,2-双膦，将其用作Rh催化的α-氨基-α，β-不饱和酯不对称加氢的配体。以高对映选择性生产α-氨基酸衍生物，这证明了本方法的实用性。