N,N'-di-p-tolyl-O-isopropylisourea | 25977-50-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N,N'-di-p-tolyl-O-isopropylisourea
• 英文别名: propan-2-yl N,N'-bis(4-methylphenyl)carbamimidate
• CAS: 25977-50-8
• 化学式: C₁₈H₂₂N₂O
• 分子量: 282.385
• InChiKey: UKYJXPBYUFQZHK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.9
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.28
• 拓扑面积：
  33.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1,3-二对甲苯基碳二酰亚胺 、 异丙醇 在 diethylzinc 作用下， 以 正己烷 、 氘代苯 为溶剂， 以99%的产率得到N,N'-di-p-tolyl-O-isopropylisourea
  参考文献：
  名称：

  ZnEt2 作为醇加成碳二亚胺的预催化剂

  摘要：

  我们在此报告使用市售的 ZnEt 2作为一种有效的预催化剂，用于将醇加成碳二亚胺以在温和条件下获得各种异脲。在使用甲醇和商用碳二亚胺作为底物的初步筛选中，首次使用催化方法制备了大体积异脲 (OMe)(NHDipp)C(NDipp) (Dipp = 2,6- i Pr 2 C 6 H 3 ) , 其结构通过 X 射线衍射分析得到证实。然后，使用两种碳化二亚胺 C(N i Pr) 2和 C(N p -tol) 2测试了预催化剂的效率，针对一系列具有不同空间和电子特性的烷基和芳基醇和二醇，包括其他官能团的存在，通常具有出色的转化率，特别是对于更具反应性的芳香族碳二亚胺。一些由此制备的新异脲也已被分离和表征。动力学和化学计量实验使我们能够为这些转变提出一个合理的机制。

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.2c00372

文献信息

• Metal-Free and Alkali-Metal-Catalyzed Synthesis of Isoureas from Alcohols and Carbodiimides
  作者：Arnaud Imberdis、Guillaume Lefèvre、Pierre Thuéry、Thibault Cantat

  DOI：10.1002/anie.201711737

  日期：2018.3.12

  The first addition of alcohols to carbodiimides catalyzed by transition‐metal‐free compounds employs 1,5,7‐triazabicyclo[4.4.0]dec‐5‐ene (TBD) and its alkali metal salts. Isoureas are obtained in short reaction times and high yields when TBDK is used as the catalyst. Control of the coordination sphere of potassium with exogenous chelating ligands, in combination with mechanistic DFT calculations, demonstrated

  在无过渡金属的化合物催化下向碳化二亚胺中首次添加醇时，使用了1,5,7-三氮杂双环[4.4.0] dec-5-ene（TBD）及其碱金属盐。当使用TBDK作为催化剂时，在短反应时间和高收率下获得了异脲。通过外源螯合配体对钾配位域的控制，结合机械DFT计算，证明了碱金属阳离子对动力学的作用和积极影响。
• Catalytic Addition of Alcohols to Carbodiimides Mediated by Benzimidazolin-2-iminato Actinide Complexes
  作者：Heng Liu、Natalia Fridman、Matthias Tamm、Moris S. Eisen

  DOI：10.1021/acs.organomet.7b00432

  日期：2017.12.11

  The synthesis of methyl and methoxy substituted benzimidazolin-2-iminato actinide (IV) complexes (1–4), [(Bim2-MeOPh/MeN)AnN″3] and [(Bim5-MeDipp/MeN)AnN″3] (An = U, Th; N″ = N(SiMe3)2), was performed by the protonolysis of the actinide metallacycles with the respective neutral benzimidazolin-2-imine ligand precursors. Full characterization, including X-ray diffraction studies for all the complexes

  甲基和甲氧基的合成取代benzimidazolin -2- iminato锕（IV）配合物（1 - 4），[（Bim的2-MeOPh / Me的N）ANN“ 3 ]和[（BIM 5-ME卜先生/ Me的N）安” 3 ]（An = U，Th； N” = N（SiMe 3）2）是通过用各自的中性苯并咪唑啉-2-亚胺配体前体对la系金属环进行质子分解来进行的。报告了全部表征，包括对所有配合物的X射线衍射研究。尽管the系金属中心具有很高的亲氧性，但这些络合物在非常温和的条件下催化脂肪族和芳族醇向碳二亚胺的催化加成反应中仍显示出极高的活性，为构建碳-氧键提供了便捷而高效的策略。在该分子间插入中也可以使用各种二醇和三醇，代表了这些有机act系元素预催化剂的应用的较大的底物范围。
• Benzimidazolin-2-iminato Hafnium Complexes: Synthesis, Characterization, and Catalytic Addition of Alcohols to Carbodiimides
  作者：Maxim Khononov、Heng Liu、Natalia Fridman、Matthias Tamm、Moris S. Eisen

  DOI：10.1021/acs.organomet.0c00384

  日期：2020.8.24

  imidazolin-2-iminato and benzimidazolin-2-iminato hafnium(IV) complexes were synthesized and fully characterized including single-crystal X-ray diffraction. The asymmetric imidazolin-2-iminato hafnium complex exhibits a shorter Hf–N bond length as compared with the corresponding benzimidazolin-2-iminato hafnium complex. These complexes were successfully utilized as catalysts for the addition of alcohols

  合成了一系列不对称的咪唑啉-2-亚胺基和苯并咪唑啉-2-亚胺基（（IV）配合物，并对其进行了全面表征，包括单晶X射线衍射。与相应的苯并咪唑啉-2-亚胺基ha络合物相比，不对称的咪唑啉-2-亚胺基ha络合物显示出较短的Hf-N键长。这些络合物被成功地用作将醇加到碳二亚胺中的催化剂。几种活性中间体的合成以及动力学，热力学和化学计量反应的研究使我们能够提出反应机理。给出了单体Hf（O t Bu）4的X射线晶体结构。
• Actinide-Catalyzed Intermolecular Addition of Alcohols to Carbodiimides
  作者：Rami J. Batrice、Christos E. Kefalidis、Laurent Maron、Moris S. Eisen

  DOI：10.1021/jacs.5b12731

  日期：2016.2.24

  and thorium amides U[N(SiMe3)2]3 and [(Me3Si)2N]2An[κ(2)-(N,C)-CH2Si(CH3)2N(SiMe3)] (An = Th or U), alcohol additions to unsaturated carbon-nitrogen bonds are achieved in short reaction times with excellent selectivities and high to excellent yields. Computational studies, supported by experimental thermodynamic data, suggest plausible models of the profile of the reaction which allow the system to overcome

  介绍了前所未有的锕系元素催化的醇与碳二亚胺的加成。这是钍催化醇底物转化的一个罕见例子，也是铀配合物显示与醇的催化反应性的第一个例子。使用铀和钍酰胺 U[N(SiMe3)2]3 和 [(Me3Si)2N]2An[κ(2)-(N,C)-CH2Si(CH3)2N(SiMe3)]（An = Th 或 U )，醇加成到不饱和碳-氮键的反应时间很短，具有极好的选择性和高到极好的产率。由实验热力学数据支持的计算研究提出了合理的反应曲线模型，该模型允许系统克服锕系 - 氧键断裂的高障碍。伴随着实验确定的动力学参数，
• Catalytic Addition of Alcohols into Carbodiimides Promoted by Organoactinide Complexes
  作者：Heng Liu、Maxim Khononov、Natalia Fridman、Matthias Tamm、Moris S. Eisen

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.7b00357

  日期：2017.3.20

  The insertion of alcohols into carbodiimides mediated by benzimidazolin-2-iminato actinide complexes [(BimR1/R2N)AnN″3] [N″ = N(SiMe3)2] is presented herein. Analysis of single-crystal data revealed that steric hindrance, rather than electronic properties, plays an important role in determining the accessibility for this insertion process. All actinide complexes showed excellent activities under very

  本文介绍了由苯并咪唑啉-2-亚氨基至act系络合物[（Bim R 1 / R 2 N）AnN” 3 [N” ＝ N（SiMe 3）2 ]介导的醇插入碳二亚胺中。对单晶数据的分析表明，位阻而不是电子特性在确定此插入过程的可访问性方面起着重要作用。所有act系元素络合物在非常温和的条件下均表现出出色的活性。化学计量反应与动力学和热力学研究相结合，使我们能够提出一个合理的活性物种和催化循环的机制。