[(2R,4aR,6S,7R,9aS)-6-[(2R,3S)-3-bromo-3-[(2R,4S,5S)-4-methyl-5-[(2R)-4-phenylmethoxybutan-2-yl]oxolan-2-yl]-2-tri(propan-2-yl)silyloxypropyl]-2-phenyl-4a,6,7,8,9,9a-hexahydro-4H-[1,3]dioxino[5,4-b]oxepin-7-yl]oxy-tert-butyl-dimethylsilane | 1159985-93-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [(2R,4aR,6S,7R,9aS)-6-[(2R,3S)-3-bromo-3-[(2R,4S,5S)-4-methyl-5-[(2R)-4-phenylmethoxybutan-2-yl]oxolan-2-yl]-2-tri(propan-2-yl)silyloxypropyl]-2-phenyl-4a,6,7,8,9,9a-hexahydro-4H-[1,3]dioxino[5,4-b]oxepin-7-yl]oxy-tert-butyl-dimethylsilane
• CAS: 1159985-93-9
• 化学式: C₄₈H₇₉BrO₇Si₂
• 分子量: 904.226
• InChiKey: DLIASTJDUAMNIZ-AZHHCAJCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  12.79
• 重原子数：
  58
• 可旋转键数：
  19
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  64.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(2R,4aR,6S,7R,9aS)-6-[(2R,3S)-3-bromo-3-[(2R,4S,5S)-4-methyl-5-[(2R)-4-phenylmethoxybutan-2-yl]oxolan-2-yl]-2-tri(propan-2-yl)silyloxypropyl]-2-phenyl-4a,6,7,8,9,9a-hexahydro-4H-[1,3]dioxino[5,4-b]oxepin-7-yl]oxy-tert-butyl-dimethylsilane 在 偶氮二异丁腈 、 三苯基氢化锡 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 0.67h， 以83%的产率得到[(2S)-1-[(2R,4aR,6S,7R,9aS)-7-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-phenyl-4a,6,7,8,9,9a-hexahydro-4H-[1,3]dioxino[5,4-b]oxepin-6-yl]-3-[(2R,4S,5S)-4-methyl-5-[(2R)-4-phenylmethoxybutan-2-yl]oxolan-2-yl]propan-2-yl]oxy-tri(propan-2-yl)silane
  参考文献：
  名称：

  冈比亚酸，有效的抗真菌多环醚天然产物的合成研究：通过模型化合物的NMR分析，重新分配非无环聚醚核的绝对构型

  摘要：

  基于（i）C1-C6烷基硼酸酯和C7-C17乙烯基碘的Suzuki-Miyaura偶联和（ ii）非对映选择性的卤代醚化反应，是构建A环四氢呋喃的关键步骤。对合成的A / B环模型化合物的1 H和13 C NMR化学位移的检查导致GAs多环醚核的绝对构型的立体化学重新分配。冈比亚酸B的A / BC环模型化合物的合成以及其1 H和13 C NMR数据与天然产物的比较，进一步支持了该结构修订。

  DOI：

  10.1021/jo900332q
• 作为产物：
  描述：

  (Z,3R,4R,5S,9R)-10-[(2R,4aR,6S,7R,9aS)-7-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-phenyl-4a,6,7,8,9,9a-hexahydro-4H-[1,3]dioxino[5,4-b]oxepin-6-yl]-3,5-dimethyl-1-phenylmethoxy-9-tri(propan-2-yl)silyloxydec-7-en-4-ol 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以59%的产率得到[(2R,4aR,6S,7R,9aS)-6-[(2R,3S)-3-bromo-3-[(2R,4S,5S)-4-methyl-5-[(2R)-4-phenylmethoxybutan-2-yl]oxolan-2-yl]-2-tri(propan-2-yl)silyloxypropyl]-2-phenyl-4a,6,7,8,9,9a-hexahydro-4H-[1,3]dioxino[5,4-b]oxepin-7-yl]oxy-tert-butyl-dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  冈比亚酸，有效的抗真菌多环醚天然产物的合成研究：通过模型化合物的NMR分析，重新分配非无环聚醚核的绝对构型

  摘要：

  基于（i）C1-C6烷基硼酸酯和C7-C17乙烯基碘的Suzuki-Miyaura偶联和（ ii）非对映选择性的卤代醚化反应，是构建A环四氢呋喃的关键步骤。对合成的A / B环模型化合物的1 H和13 C NMR化学位移的检查导致GAs多环醚核的绝对构型的立体化学重新分配。冈比亚酸B的A / BC环模型化合物的合成以及其1 H和13 C NMR数据与天然产物的比较，进一步支持了该结构修订。

  DOI：

  10.1021/jo900332q

文献信息

• Synthetic Studies on Gambieric Acids, Potent Antifungal Polycyclic Ether Natural Products: Reassignment of the Absolute Configuration of the Nonacyclic Polyether Core by NMR Analysis of Model Compounds
  作者：Haruhiko Fuwa、Kazuya Ishigai、Tomomi Goto、Akihiro Suzuki、Makoto Sasaki

  DOI：10.1021/jo900332q

  日期：2009.6.5

  A/B-ring model compounds led to a stereochemical reassignment of the absolute configuration of the polycyclic ether core of GAs. This structure revision was further supported by a synthesis of the A/BC-ring model compound of gambieric acid B and a comparison of its 1H and 13C NMR data with those of the natural product.

  基于（i）C1-C6烷基硼酸酯和C7-C17乙烯基碘的Suzuki-Miyaura偶联和（ ii）非对映选择性的卤代醚化反应，是构建A环四氢呋喃的关键步骤。对合成的A / B环模型化合物的1 H和13 C NMR化学位移的检查导致GAs多环醚核的绝对构型的立体化学重新分配。冈比亚酸B的A / BC环模型化合物的合成以及其1 H和13 C NMR数据与天然产物的比较，进一步支持了该结构修订。