[(18)O]异丙苯过氧化氢 | 1020169-14-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: [(18)O]异丙苯过氧化氢
• 英文名称: [(18)O]cumene hydroperoxide
• 英文别名: cumene hydroperoxide-(18)O2
• CAS: 1020169-14-5
• 化学式: C₉H₁₂O₂
• 分子量: 156.194
• InChiKey: YQHLDYVWEZKEOX-QBHSWEOZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.41
• 重原子数：
  11.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  29.46
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(18)O]异丙苯过氧化氢 、 在 三乙胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 C₂₅H₃₂CuN₃O₂⁽¹⁸⁾O₂⁽¹⁺⁾
  参考文献：
  名称：

  非血红素铜（II）-烷基过氧配合物中氢键使能的过氧化物和均氧化物过氧化物活化

  摘要：

  为了探索通过过氧化氢杂化活化作用实现的铜-烷基过氧物种的反应性，室温稳定的单核非血红素铜（II）-烷基过氧配合物，带有N-（2-乙氧基乙醇）-双（2-picolyl）胺配体（HN 3 O 2），[Cu II（OOR）（HN 3 O 2）] +（R =枯基或tBu）被合成并在光谱上表征。进行了实验和计算研究相结合的研究，研究了铜（II）-烷基过氧配合物在磷氧化，CH键活化和醛去甲酰基化反应中的反应性和反应机理。DFT优化的结构表明，HN 3 O 2的乙氧基乙醇骨架之间存在氢键相互作用配体以及烷基过氧化物部分的近端或远端氧原子，因此这种相互作用导致铜（II）-烷基过氧化合物的稳定性增强。在磷的氧化反应中，实验和计算结果均表明发生了膦触发的杂化O-O键裂解，从而生成了氧化膦和醇产物。DFT计算表明（i）乙氧基乙醇主链与烷基过氧化物部分的远端氧之间的H键和（ii）膦与烷基过氧化物部分的近端氧的结合

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.9b01898
• 作为产物：
  描述：

  异丙苯 在 氧气-18O2 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 生成 [(18)O]异丙苯过氧化氢
  参考文献：
  名称：

  在非血红素锰催化剂存在下，过氧化氢对烯烃的质子促进和阴离子增强环氧化

  摘要：

  我们报告了非血红素锰催化剂和过氧化氢水溶液在烯烃环氧化中的显着布朗斯台德酸效应。更具体地说，带有四齿 N4 配体 Mn(II)(Dbp-MCP)(OTf)2 (Dbp-MCP = (1R,2R)-N,N'-二甲基-N,N'-的单核非血红素锰复合物双((R)-(3,5-二叔丁基-苯基)-2-吡啶基甲基)环己烷-1,2-二胺；OTf(-) = CF3SO3(-))，是一种高效的催化剂在 H2SO4 (1-3 mol %) 存在下，通过 H2O2 水溶液对烯烃进行环氧化。在 H2SO4 存在下，环氧化物产物的产率以及化学和对映选择性显着增加；在不存在 H2SO4 的情况下没有观察到环氧化物的形成。此外，产物产率和对映选择性在很大程度上取决于锰催化剂和布朗斯台德酸。其他氧化剂（如过酸、烷基氢过氧化物和碘代苯）对烯烃的催化环氧化也受 H2SO4 存在的影响；在 H2SO4 存在下，无论氧化剂如何，产

  DOI：

  10.1021/jacs.5b11579

文献信息

• Spectroscopic and computational characterization of CuII–OOR (R = H or cumyl) complexes bearing a Me6-tren ligand
  作者：Yu Jin Choi、Kyung-Bin Cho、Minoru Kubo、Takashi Ogura、Kenneth D. Karlin、Jaeheung Cho、Wonwoo Nam

  DOI：10.1039/c0dt01036g

  日期：——

  A copper(II)–hydroperoxo complex, [Cu(Me6-tren)(OOH)]+ (2), and a copper(II)–cumylperoxo complex, [Cu(Me6-tren)(OOC(CH3)2Ph)]+ (3), were synthesized by reacting [Cu(Me6-tren)(CH3CN)]2+ (1) with H2O2 and cumyl-OOH, respectively, in the presence of triethylamine. These intermediates, 2 and 3, were successfully characterized by various physicochemical methods such as UV-vis, ESI-MS, resonance Raman and EPR spectroscopies, leading us to propose structures of the Cu(II)–OOR species with a trigonal-bipyramidal geometry. Density functional theory (DFT) calculations provided geometric and electronic configurations of 2 and 3, showing trigonal bipyramidal copper(II)–OOR geometries. These copper(II)–hydroperoxo and –cumylperoxo complexes were inactive in electrophilic and nucleophilic oxidation reactions.

  通过在三乙胺存在下，分别将[Cu(Me6-tren)( CN)]2+ (1) 与 H2O2 和苄基过氧化氢反应，合成了铜(II)氢过氧化物配合物[Cu(Me6-tren)(OOH)]+ (2) 和铜(II)苄基过氧化物配合物[Cu(Me6-tren)(OOC(CH3)2Ph)]+ (3)。这些中间体 2 和 3 通过紫外-可见光谱、电喷雾质谱、共振拉曼光谱和电子顺磁共振光谱等多种物理化学方法成功表征，从而提出了具有三角双锥几何结构的 Cu(II)-OOR 物种的结构。密度泛函理论(DFT)计算提供了 2 和 3 的几何和电子构型，显示出三角双锥铜(II)-OOR 几何结构。这些铜(II)氢过氧化物和苄基过氧化物配合物在亲电和亲核氧化反应中均不活泼。
• Nucleophilic reactivity of copper(<scp>ii</scp>)–alkylperoxo complexes
  作者：Bohee Kim、Donghyun Jeong、Jaeheung Cho

  DOI：10.1039/c7cc03965d

  日期：——

  Copper(II)–alkylperoxo adducts, [Cu(CHDAP)(OOR)]+ (CHDAP = N,N′-dicyclohexyl-2,11-diaza[3,3](2,6)pyridinophane; R = C(CH3)2Ph and tBu), were prepared and characterized using various physicochemical methods. These are the first synthetic Cu(II)–alkylperoxo complexes that can perform aldehyde deformylation (i.e., nucleophilic reactivity) under the stoichiometric reaction conditions, which was confirmed

  铜（II）-烷基过氧加合物，[Cu（CHDAP）（OOR）] +（CHDAP = N，N'-二环己基-2,11-二氮杂[3,3]（2,6）吡啶并;; R = C（CH 3）使用各种物理化学方法制备和表征2 Ph和t Bu）。这些是第一个可以在化学计量反应条件下进行醛去甲酰基化（即亲核反应性）的合成的Cu（II）-烷基过氧配合物，这已通过动力学研究得到证实。
• Reactivity of Mononuclear Alkylperoxo Copper(II) Complex. O−O Bond Cleavage and C−H Bond Activation
  作者：Atsushi Kunishita、Hirohito Ishimaru、Satoru Nakashima、Takashi Ogura、Shinobu Itoh

  DOI：10.1021/ja800443s

  日期：2008.4.1

  detailed reactivity study has been carried out for the first time on a new mononuclear alkylperoxo copper(II) complex, which is generated by the reaction of copper(II) complex supported by the bis(pyridylmethyl)amine tridentate ligand containing a phenyl group at the 6-position of the pyridine donor groups and cumene hydroperoxide (CmOOH) in CH3CN. The cumylperoxo copper(II) complex thus obtained has

  首次对新的单核烷基过氧铜 (II) 配合物进行了详细的反应性研究，该配合物是由含有苯基的双 (吡啶基甲基) 胺三齿配体支持的铜 (II) 配合物反应生成的CH3CN 中吡啶供体基团和枯烯氢过氧化物 (CmOOH) 的 6 位。已发现由此获得的枯基过氧铜 (II) 复合物会发生 OO 键的均裂并诱导外源底物的 CH 键活化，为铜单加氧酶的催化机制提供了重要的见解。
• Reactivity of copper(ii)-alkylperoxo complexes
  作者：Tetsuro Tano、Mehmed Z. Ertem、Satoru Yamaguchi、Atsushi Kunishita、Hideki Sugimoto、Nobutaka Fujieda、Takashi Ogura、Christopher J. Cramer、Shinobu Itoh

  DOI：10.1039/c1dt10656b

  日期：——

  Copper(II) complexes 1a and 1b, supported by tridentate ligand bpa [bis(2-pyridylmethyl)amine] and tetradentate ligand tpa [tris(2-pyridylmethyl)amine], respectively, react with cumene hydroperoxide (CmOOH) in the presence of triethylamine in CH3CN to provide the corresponding copper(II) cumylperoxo complexes 2a and 2b, the formation of which has been confirmed by resonance Raman and ESI-MS analyses

  铜（II）配合物1a和1b，由三齿配体bpa [双（2-吡啶基甲基）胺]和四齿配体tpa [三（2-吡啶基甲基）胺]分别与 异丙苯氢过氧化物 （CmOOH）在以下情况下 三乙胺在CH 3 CN中提供相应的铜（II）枯基过氧配合物2a和2b，已通过共振拉曼光谱和使用18 O标记的CmOOH的ESI-MS分析确认了其形成。紫外可见光谱和ESR光谱以及DFT计算表明，在低温（-90°C）下，2a具有5坐标方锥体结构，在赤道位置包含CmOO- ，在轴向位置包含一个溶剂分子。失去了轴向溶剂配体的四坐标方平面结构在较高温度（高于0°C）下占主导地位。复合体2b另一方面，具有典型的三角双锥体结构和三脚架四齿tpa配体，其中枯基过氧配体占据轴向位置。枯基过氧铜（II）络合物2a和2b在环境温度下均相当稳定，但在较高的温度（60°C）下在CH 3 CN中分解。详细的产品分析和DFT研究表明，自分解涉及过氧部