(S)-(+)-p-<2,2-dimethyl-1-(p-methoxyphenyl)propyl>phenol | 151237-35-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-(+)-p-<2,2-dimethyl-1-(p-methoxyphenyl)propyl>phenol
• 英文别名: 4-(1-(4-methoxyphenyl)-2,2-dimethylpropyl)phenol
• CAS: 151237-35-3
• 化学式: C₁₈H₂₂O₂
• 分子量: 270.371
• InChiKey: YWCZZYREPPUHDQ-KRWDZBQOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.58
• 重原子数：
  20.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  29.46
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (S)-(+)-2,2-dimethyl-1-(p-methoxyphenyl)propyl p-nitrobenzoate 在 sodium phenoxide 、 苯酚 作用下， 生成 (S)-(+)-p-<2,2-dimethyl-1-(p-methoxyphenyl)propyl>phenol 、 (S)-(-)-o-<2,2-dimethyl-1-(p-methoxyphenyl)propyl>phenol 、 (S)-(+)-2,2-dimethyl-1-(p-methoxyphenyl)propyl phenyl ether
  参考文献：
  名称：

  保持性溶剂分解。第14部分。旋光性2，2-二甲基-1-（对甲氧基苯基）丙基对硝基苯甲酸酯的甲醇扰动的酚醛化。第二种离子对中间体的机理与结构

  摘要：

  旋光和滴定速率常数已经在酚-甲醇（97：3 w / w）中对旋光性2,2-二甲基-1-（对甲氧基苯基）丙基对硝基苯甲酸酯（ROPNB）的溶剂化进行了测量。添加的（Bu n）4 NClO 4的盐效应表明，就纯苯酚中的酚解而言，所有产物均来自第二离子对中间体（Int-2），而不是来自第一离子对中间体（Int-1）。竞争性溶剂分解，即甲醇干扰的酚醛分解，产生了部分倒置的ROPh，o-和p -RC 6 H 4OH和部分保留的ROMe，而在纯苯酚中进行酚解则得到部分保留的ROPh和o-和p -RC 6 H 4 OH。该立体化学结果表明，Int-2（这些酚类酶的关键中间体）具有从背面被酚分子屏蔽的离子对结构。确定了所有产品的绝对配置和最大旋转。

  DOI：

  10.1039/p29880001875

文献信息

• A Case of Remote Asymmetric Induction in the Peptide-Catalyzed Desymmetrization of a Bis(phenol)
  作者：Chad A. Lewis、Jeffrey L. Gustafson、Anna Chiu、Jaume Balsells、David Pollard、Jerry Murry、Robert A. Reamer、Karl B. Hansen、Scott J. Miller

  DOI：10.1021/ja807120z

  日期：2008.12.3

  substantial distance. In addition, studies relevant to mechanism are presented, including (a) the delineation of structure-selectivity relationships through the use of substrate analogs, (b) NMR experiments documenting catalyst-substrate interactions, and (c) the use of isotopically labeled substrates to illustrate unequivocally an asymmetric catalyst-substrate binding event.

  我们报告了一种催化方法来合成单一对映体形式的候选药物合成路线上的关键中间体。我们特别说明了用于获得强大的基于肽的不对称酰化催化剂的发现过程。该催化剂修饰的底物代表了一个显着的去对称化案例，其中对映体基团间隔了近一个纳米，并且反应位点和前立体元素之间的距离接近 6 A。远离前手性中心对不对称催化领域提出了特殊的挑战。随着底物内对映位点之间的距离增加，对催化剂的尺寸和复杂性的要求也随之增加。本文提出的方法针对这一挑战对酶催化剂和小分子催化剂进行了对比。最终，我们在此报告了一种合成的小型酶模拟物，可以在很长的距离内催化去对称化反应。此外，还介绍了与机理相关的研究，包括（a）通过使用底物类似物描述结构-选择性关系，（b）记录催化剂-底物相互作用的核磁共振实验，以及（c）使用同位素标记的底物明确说明不对称催化剂-底物结合事件。